Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Олово
Определяемые объекты - Анализ на элементы
Индекс материала
Олово
Страница 2
Определение олова с пирокатехиновым фиолетовым обратным титрованием раствором ацетата цинка
Определение олова обратным титрованием раствором соли меди в присутствии ПАН
Все страницы

Олово, как двух-, так и четырехвалентное, образует комплексь с ЭДТА. Константу устойчивости комплекса SnII —ЭДТА вычислил Смит [61 (39)] на основе полярографического исследования равновесной реакции обмена между Sn11 и ThY. Значение lg К = 22,11 необычно высоко для двухвалентного металла.

Наряду с комплексом с молярным отношением металл : ЭДТА =1:1 существует также комплекс состава 2:1, который был выделен [62 (140)]. Кроме того, имеются указания на существование гидроксокомплекса небольшого гидролиза и способности SnII к окислению, сложны и нуждаются в дальнейшем выяснении. В связи с этим следует упомянуть полемику между Лангером [62 (140)] и Смитом [62 (141)]. О комплексах SnIV известно еще меньше.

Первое комплексонометрическое определение олова описал Такамото [55 (102)], который определял олово обратным титрованием избытка ЭДТА раствором соли кобальта при рН = 4—5 в ацетоно-водной смеси с большим содержанием роданид-ионов Пубски [59 (25)] описал прямое титрование в присутствии метилтимолового синего при рН = 5—6.

При этом можно замаскировать SnIV смесью тартрат- и фторид-ионов и сурьму с помощью тартрат-ионов.

Киннунен [57 (137)] впервые описал определение Sniv. К сильнокислому анализируемому раствору прибавляют ЭДТА, доводят рН раствора с помощью ацетата аммония до значения 2—2,5 и затем обратно титруют избыток ЭДТА раствором соли тория с ксиленоловым оранжевым. Аналогичным образом проводит анализ Янковски [57 (80)].Оба автора указывают на главную трудность метода, которая состоит в том, чтобы при нейтрализации раствора не допустить выпадения в осадок гидроокиси. Скорость, с которой связывается в комплекс олово, может оказаться меньшей, чем скорость гидролиза. Поэтому процессу нейтрализации уделяют особое внимание.

При титровании ионов олова медь можно замаскировать тио-мочевиной. Помехи, являющиеся следствием присутствия олова (IV) [при определении других металлов, можно исключить с помощью смеси фторид- и тартрат-ионов [59 (25)], триэтаноламина [57 (80)] и унитиола [60 (59), 60 (60)], если, конечно, определяемый металл сам не маскируется этими реагентами.


 

Комплексонометрическое определение находит практическое применение при определении содержания олова в медных сплавах [57 (107)]. Сплав растворяют в царской водке, избегая, по возможности, нагревания, раствор разбавляют, нейтрализуют после добавления ЭДТА и обратно титруют избыток последней. При анализе припоя, содержащего Sn и Рb [62 (28)], после его разложения выпариванием с серной кислотой к остающемуся сульфату свинца прибавляют ЭДТА, раствор нейтрализуют до значения рН = 2,0—2,2, отфильтровывают PbSO4 и избыток ЭДТА обратно титруют раствором нитрата висмута в присутствии ксиленолового оранжевого. Следует заметить, что в этом методе (и, вероятно, во многих других) не имеет значения, присутствует ли олово (II), или олово (IV), или смесь того и другого, так как обе формы образуют комплексы в молярном отношении 1 : 1, имеющие высокую устойчивость. Сурьма не мешает определению.

Вакамацу [62 (144)] применяет метод Киннунена для определения олова в стали после отделения железа; Фуруя [63 (72)] определяет олово в фосфористых бронзах. Кониши [62 (143)] модифицирует метод Киннунена для определения Sn11 и SnIV в гальванических ваннах. Юрист и др. [62 (62)] анализируют сплавы Sn—Рb—Cd—Ni, определяя в одной аликвотной порции общее содержание всех металлов при рН = 5 обратным титрованием избытка ЭДТА раствором соли железа (сульфосалициловая кислота в качестве индикатора), а во второй аликвотной порции определяя при рН =10 общее содержание металлов, за исключением олова (замаскированного с помощью тартрат-ионов). Содержание последнего вычисляют по разности.


 

Определение олова с пирокатехиновым фиолетовым обратным титрованием раствором ацетата цинка [57 (80)]

Реактивы

ЭДТА, 0,05 М раствор. Ацетат цинка, 0,05 М раствор. Уксусная кислота. Аммиак, раствор 1 : 1. Ацетат натрия, 3 М раствор. Пирокатехиновый фиолетовый. Тимоловый синий.

Ход определения. К сильнокислому анализируемому раствору,содержащему до 150 мг олова, приливают 30,00 мл ЭДТА, 2 мл уксусной кислоты и при сильном перемешивании медленно нейтрализуют раствором аммиака (1:1) до перехода окраски индикатора тимолового синего. После добавления 10 мл раствора ацетата натрия рН раствора имеет значение около 5. Затем раствор разбавляют до 150—200 мл, нагревают до 70—80° С, прибавляют пирокатехиновый фиолетовый и титруют раствором ацетата цинка до перехода окраски в синюю.

Замечания. Нейтрализацию следует проводить медленно. Прибавление уксусной кислоты должно воспрепятствовать перенейтрализации благодаря созданию буферного раствора, однако, несмотря на это, следует избегать местного пересыщения щелочью, проводя нейтрализацию медленно и сильно перемешивая. Если образуется муть, то, согласно собственным опытам автора, лучше всего снова сильно подкислить раствор и с большими предосторожностями начать проводить нейтрализацию.

Точку эквивалентности устанавливают по реакции между ионами ми олова и пирокатехиновым фиолетовым. Практически эта реакция протекает моментально, однако реакция замещения SnY + Zn2+ = ZnY2- + Sn4+ протекает на холоду медленно и поэтому титрование проводят при повышенной температуре.

Определению не мешают Sbv, щелочноземельные металлы и магний. Мешают Bi, As111, AsV, SbIII, W, Mo, Ti, Al, Mn, Cr, Zr в комплексообразующие анионы, такие, как тартрат, цитрат и оксалат; Ag мешает, окисляя индикатор, но титрование в присутствии серебра возможно, если индикатор прибавляют незадолго до точки эквивалентности или обновляют и определение быстро проводят до конца. Совместно с Sn титруются Рb, Сu, Cd, Zn и Ni. Однако, используя дифференциальный метод титрования, можно определить Sn в присутствии умеренных количеств этих металлов. В аликвотной порции анализируемого раствора, согласно приведенной выше методике, определяют общее содержание этих металлов, включая олово. Во второй аликвотной порции олово маскируют с помощью триэтаноламина и обратно титруют избыток ЭДТА раствором ацетата цинка с эриохромом черным Т при рН = 10; Sn определяют по разности.

Трудностей, возникающих в процессе нейтрализации, можно избежать, если нейтрализацию проводить в гомогенном растворе. Это предусмотрено в описанном ниже методе, который основан на неопубликованных исследованиях Флашки и Вольфрама и разработан для анализа аналитически чистых солей олова.

 


 

Определение олова обратным титрованием раствором соли меди в присутствии ПАН

Реактивы

ЭДТА, 0,1 М раствор. Нитрат меди, 0,1 М раствор. Ацетатный буферный раствор, рН = 5. Уротропин, 20%-ный водный раствор.

Тимоловый синий.

Ход определения. К сильно подкисленному соляной кислотой анализируемому раствору приливают 30 мл раствора ЭДТА,- немного индикатора тимолового синего и нагревают до кипения. Медленно по каплям прибавляют 20%-ный раствор уротропина при помешивании и постоянном кипячении до появления желтой окраски раствора. Затем вносят 20 мл буферного раствора с

рН = 5, разбавляют до 200 мл и охлаждают до комнатной температуры. После прибавления небольшого количества индикатора ПАН титруют раствором нитрата меди до перехода окраски раствора в фиолетовую и в заключение титруют раствором ЭДТА до перехода фиолетовой окраски в зелено-желтую.

 

Список литературы

Краткие обозначения

 

 

Сейчас на сайте

Сейчас 115 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

Торговый дом БМК. Компания предлагает белорусские колбасы купить оптом недорого Москва.
You are here: