Макет страницы
частицы. Учитывая (согласно результатам, приведенным в гл. VII), что перекрытие диффузных атмосфер обеспечивает снижение потенциала течения на 10% уже при к/г ~ 10, приходим к выводу, что аналогичное отклонение от теории Смолуховского в случае слабо заряженных диафрагм можно ожидать при ум ~ 40—50. Если теперь грубо приближенно рассматривать диафрагму как капилляр с эффективным радиусом R = 0,2 а и воспользоваться формулой (IV.28) для оценки влияния поверхностной проводимости и самой поверхностной проводимости по гЬ^-потенциалу, а также принять во внимание поправки к tyd порядка 1096 и более, придем к следующим выводам.
При v(d < 1 и ум >■ 40 ч - 50 поверхностная проводимость несущественна; нижняя граница применимости теории Смолуховского
определяется перекрытием диффузных слоев. При ^ > 1 существует интервал значений ум, в котором перекрытие диффузных слоев незначительно, по теория Смолуховского неприменима вследствие осложняющего влияния поверхностной проводимости. Этот интервал тем шире, чем сильнее заряжена диафрагма:
50<xa<50exp(V2). (V.1)
§ 1. УДЕЛЬНАЯ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ЖИДКОСТИ В ПОРАХ ДИАФРАГМЫ
Понятие удельной поверхностной проводимости х°, сформировавшееся при изучении проводимости прямых капилляров постоянного сечения, может быть обобщено и на случай диафрагмы, если выполняется условие ум > I. Однако вследствие сложной геометрии внутренней поверхностной диафрагмы и неизбежных значительных ошибок в определении удельной поверхности, точность экспериментального определения и° в диафрагмах, по-видимому, невелика. В связи с этим необходимо принимать во внимание, что для учета влияния транспорта ионов двойного слоя на электрокипетическне явления достаточно оперировать не непосредственно уР, а другой, тесно связанной с ней величиной, измерение которой не сопряжено с принципиальными трудностями — удельной электропроводимостью жидкости в порах диафрагмы Кр-
Обычно понятие удельной электропроводности применяют в случае пространственно однородного электролита. Внутри заряженных пор вследствие наличия двойного слоя локальная концентрация ионов н, возможно, их подвижность являются функциями расстояния до поверхности пор. Однако для анализа экспериментальных данных достаточно оперировать усредненной по сечению пор локальной объемной проводимостью электролита, которую для лаконичности называют удельной электропроводностью жидкости в порах диафрагмы Кр-
Как следует из изложенного выше, при данной экспериментальна
