Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Электропроводность и электрокинетические свойства - 0213
Он-лайн библиотека - Электропроводность и электрокинетические свойства



< Назад 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

а следовательно, при

потому, что диффузия более концентрированного раствора понижает U1 на катодной стороне диафрагмы. По мере развития этого процесса -^- < 0 и приращение т в каждом элементе объема диафрагмы

между х и х + dx равно dm = q/F {п+ (х) — п+ (х + dx)] > 0. В стационарном состоянии этот процесс компенсируется встречной

диффузией, dm = 5S [(-£.)^- (A-

n+ix)>n+(x + dx), (4)^<(4)e, (VIII.16)

т. е. крутизна профиля должна убывать в направлении к катоду. Перемешивание катодного пространства уменьшает этот эффект

(Ллк = 0,10—0,19), перемешивание анодного—почти не изменяет АпА. Электроосмос несколько увеличивает АпА, по-видимому, вследствие вхождения более разбавленного раствора в анодные слои диафрагмы. В этих опытах объем электроосмотически перенесенной жидкости был много меньше объема пор, так что изменения захватывали лишь тонкий слой диафрагмы.

Совершенно иную картину наблюдаем на керамических диафрагмах: (F = 0,10 мк), где объем жидкости, электроосмотически перенесенной за время поляризации (Vect), был больше объема пор диафрагмы. В этом случае в опытах без перемешивания Апк ^> АпА и концентрация в порах уменьшались, тогда как при перемешивании,

а также при герметизации Апк =s АпА 0,10. При этом наблюдалось увеличение электроосмотического коэффициента (Ve0/I) как во времени, так и с ростом /. Полученные результаты объясняются тем, что обедненный электролитом слой, образующийся в растворе у анодной границы диафрагмы, непрерывно увлекается в диафрагму конвективным потоком, а следовательно, изменений с в анодном пространстве после опыта почти не наблюдается. В данном случае

из (VIII. На) (пренебрегая диффузией) при ДяА я= 0 получим

АпА = Ve0 (Со, - сА). (VIII. 17)

Подстановка экспериментальных значений ДпА (из опытов с перемешиванием) и Ven в уравнение (VIII. 17) показала, что сА <^ C00. Герметизация, а также перемешивание предотвращают процесс пропитывания пор диафрагмы разбавленным раствором, приводящий к резкому увеличению скорости электроосмоса.

Следует отметить, что данные Бондаренко и Нерпина [26] о возрастании Veo/1 с ростом /, являющиеся основой для выдвигаемой ими гипотезы о наличии пограничных слоев с повышенной вязкостью, не исключают иной интерпретации, подтверждаемой аналитически, связанной с уменьшением К и увеличением ^-потенциала вследствие поляризационного уменьшения с в поровом растворе.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 161 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: