Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Электропроводность и электрокинетические свойства - 0219
Он-лайн библиотека - Электропроводность и электрокинетические свойства



< Назад 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

§ 5. СПАД ГРАНИЧНОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ ВО ВРЕМЕНИ И ОЦЕНКА ТОЛЩИНЫ ДИФФУЗИОННОГО СЛОЯ

Рассмотрим медленную стадию спада, не связанную с переходными процессами в ДС (в частности, с его поляризацией) и обусловленную только диффузионными процессами у поверхности мембраны. В начальный период (порядка нескольких секунд) спад определяется в основном диффузией в свободном растворе, поскольку Df ^> D^. Из общего выражения для потока

Ф, - У AikXk (i - 2, 3.....N), (VI 11.30)

где X — обобщенные силы, A1I1 — феноменологические коэффициенты; для случая чистой диффузии в изобарно-изометрической среде (i - 0, Хк = — (grad цк)т, р)

N

— JjDikgradck. . ' - (VIII.31)

Изменение с во времени для нестационарного случая выражается уравнением

. div Ф,- -- div (V. Do, grad с,) , (VIII.32)

которое в случае одномерной диффузии, при D ф D (с), сводится к обычному виду

^i - -_ D -¾-. (VI11.33)

tit. ex2 v '

Данное уравнение применено к диффузионному слою в анодном пространстве * и решено при следующих краевых условиях [34]:

0; с (б, t) с. х. (VIII.34)

дс(

Г, . - со - <)С

с---л-л'; ~<>Г

Ось х в данном случае направлена от поверхности мембраны (.V 0) в раствор. Первое условие означает линейность профиля с в диффузионном слое 134], второе — отсутствие диффузии через поверхность мембраны 138], а третье — постоянство с — стс на границе диффузионного слоя с раствором.

Общее решение (VIII.33) при условиях (VIII.34) имеет вид

c(Xt t) с^~^Г-~ ^ - f°-^-exP(~/J^0. (VIH.35) л2 —J (Zn т \)- г ■

где Kn

4б2

* Или для катодной границы положительно заряженной мембраны. Аналогично можно получать сходное уравнение для стороны, принимающей противо-иолы.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 187 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: