Макет страницы
ре разбавленный раствор полимера приобретает свойства идеального раствора. По представлениям Флори, при 8-температуре энергия Гиббса процесса смешения полимера с растворителем равна 0, т. е.
ДО = ДЯСМ-0 ASCM = 0.
Отсюда
e=£Jss. (Xi.6)
Растворимость молекул высокомолекулярных соединений в пределах одного гомологического ряда снижается с повышением молекулярной массы. Поэтому, добавляя к раствору полимера определенные порции жидкости, в которой полимер не растворяется, выделяют из полимера фракции с убывающей молекулярной массой. Этот метод называется фракционированием полимеров и применяется для установления их молекулярно-массового распределения.
Молекулярно-массовое распределение полимеров. Синтетические полимеры — смесь молекул различной массы. Для построения кривых распределения исходную смесь фракционируют добавлением нерастворителя, центрифугированием и хроматографией (обычно фильтрованием через гели). Затем определяют молекулярную массу каждой фракции. Кривые распределения полимергомологов по молекулярной массе подобны соответствующим кривым распределения частиц по размерам, получаемым седиментационным анализом суспензий.
Для упрощенной характеристики полимера вместо кривой распределения используют усредненное значение молекулярной массы: среднечисловую и среднемассовую. Сред-нечисловую молекулярную массу Mn находят по формуле
_ JV1Af1 + N2M2 + N3Ma+... ^1N1-M/ Mn =-—-= —-,
где Ni, N2, N3 и т. д.— числа молекул в первой, второй, третьей и т. д. фракциях полимера; M1, M2, M3 — соответствующие им молекулярные массы; 2/Vj — общее число молекул в образце.
Среднемассовую молекулярную массу Мт вычисляют по формуле
JW1n = -
2вд
