Макет страницы
Константы уравнений Хаггинса и Кремера связаны между собой приближенным равенством Кх+#к~0.5. Оба уравнения
ВЫПОЛНЯЮТСЯ При УСЛОВИИ Т)отн<'.5.
Молекулярная масса, найденная методом вискозиметрии, отличается от среднечисловой и среднемассовой. Поэтому ее называют средневязкостной Mv. Для смеси полимергомо-логов ее находят по формуле
2*/М+°
L 2 ад
I/O
(XI.10)
Широко применяется для определения молекулярной массы метод светорассеяния. Коэффициент мутности т в уравнении
/
'о
описывающем прохождение света через рассеивающую среду, в соответствии с разработанной Эйнштейном теорией тепловых флуктуации концентрации, может быть найден по уравнению
Uw 32л3 no i гг-
"VlC ■ и - J-дГ ■ (XI. H)
[дпу
дс
где
дс RTdc" RT ~~ M 3 ' RT'
Отсюда
1^1 = ^--1-2 А, с,. (XI.12)
Следовательно, в координатах Hc2Ix—C2 прямая отсекает на оси ординат отрезок, равный 1/M2.
Уравнение (XI.12) выполняется при условии, что длина волны света по крайней мере в 20 раз больше размеров макромолекул. Для макромолекул, размеры которых приближаются к длине световой волны, П. Дебай предложил вводить поправку P (9), зависящую от угла рассеяния 0 и формы частиц. Уравнение с поправкой Дебая имеет вид
Hc2 _ 1 т " M2P(O)
+ 2 А, с2.
Поправку P(O) находят, проводя измерения при углах, симметричных 90° (например, 120 и 60° или 135 и 45°), затем