Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Титрованнные растворы. Часть 2
Методы исследования - Комплексонометрия

Раствор ЭДТА. Для общих целей стандартизации, кроме уже упомянутых, рекомендуется большое число других соединений.

Вшештал с сотр. [59(13)] в своем литературном обзоре провели сравнительное исследование, результаты которого оценили статистически, и предложили новые вещества. Такие металлы, как Сu, Ni, Zn, Fe или Bi с чистотой 99,99% и выше, имеются в продаже. Однако, за исключением висмута, все они имеют относительно низкий эквивалентный вес. Висмут же имеет тот недостаток, что он покрыт окисной пленкой, которую необходимо удалять промыванием в азотной кислоте. По понятным причинам, авторы предлагают соли, кристаллизующиеся без кристаллизационной воды или не являющиеся гигроскопичными после удаления последней.

Окись цинка легко может быть получена в высокочистом виде, но имеет низкий эквивалентный вес. С этой точки зрения предпочтительнее HgO, предложенная Барша [59(56)]. Вшештал и др. [59(13)] считают РbCl2 весьма подходящим для установки титра веществом. Оно легко получается в чистом виде перекристаллизацией, в нем от сутствует кристаллизационная вода, оно устойчиво при хранении и сушке, практически не адсорбирует влагу и обладает большим эквивалентным весом. Хлорид свинца можно использовать для установки титра как в кислой (ацетат — ксиленоловый оранжевый), так и в щелочной (тартрат — аммиак — эриохром черный Т) среде.

Удовлетворительные эквивалентные веса имеют соли органических соединений. Вшештал и сотр. [59 (13)] предпочитают дипиридилроданиду цинка, предложенному Будешинским [56(83)}, соответствующее кадмиевое производное. Для предложенного Флашкой [52(22)] двойного сульфата типа шенита подчеркивается необходимость сушки в контролируемых условиях.

Пауэлл и сотр. [60(100)] предложили интересное с теоретической точки зрения вещество для установки титра. Комплекс CdHV (V-оксиэтилэтилендиаминтриуксусная кислота) может быть получен в чистом виде перекристаллизацией; он безводен, имеет высокий эквивалентный вес и может быть использован для установки титра оснований и комплексона. Для последней цели, однако, необходимо сначала разрушить триуксусную кислоту кипячением с персульфатом в кислом растворе. Из-за этого обстоятельства способ не имеет практического значения.

Растворы других комплексонов

Приготовление применяемых иногда растворов других комплексонов аналогично приготовлению растворов ЭДТА. Чаще всего исходят из свободной кислоты, которую растворяют в небольшом количестве воды с 2 эквивалентами NaOH, и затем раствор разбавляют до определенного объема. Необходимое количество кислоты рассчитывают исходя из ее молекулярного веса: НТА - 191,14; ДЦТА —346,34; ГЭДТА — 380,35; ДТПА —393,18. Титр раствора устанавливают по соответствующему титрованному раствору соли металла.
Растворы солей металлов

Стандартные растворы сульфата магния или сульфата цинка применяют для обратных титрований. Их готовят из грубо взвешенных препаратов MgSO4-6H20 или ZnSO4-7H20 и устанавливают их титр с помощью титрованного раствора ЭДТА. Раствор сульфата марганца для обратных титрований получают аналогичным путем.

Растворы нитрата висмута применяют для обратных титрований в кислой среде. 0,0100 М раствор Bi(N03)3 готовят растворением 2,090 г чистого металла приблизительно в 7 мл концентрированной HNO3 с последующим разбавлением водой до 1 л. Такой раствор является одновременно 1/20 М по HN03.

0,100 М раствор меди готовят растворением 6,354 г чистейшего металла в возможно малом количестве HN03, затем удаляют окислы азота кипячением, раствор охлаждают и разбавляют до 1 л водой.

Если титр раствора меди для обратных титрований нужно устанавливать по раствору ЭДТА, то проще приготовить его растворением 25 г CuSO4 • 5Н20 в 1 л воды.

При приготовлении растворов солей металлов обычно не имеет значения, какой анион присутствует в растворе употребляемой соли. Однако для некоторых определений характер аниона важен; в этих случаях следует подбирать соответствующую соль или растворять металл в соответствующей кислоте.

Растворы комплексонатов металлов

Комплексонаты MgY2~ и ZnY2- в виде 0,1 М растворов применяют при титрованиях методом вытеснения. В продаже имеется натриевая соль Na2MgY • 4Н2O, которую, если она достаточно чиста, можно непосредственно применять в твердом состоянии.

Однако всегда следует проверять, действительно ли препарат содержит Mg и ЭДТА в молярном соотношении 1:1. Раствор соли должен иметь рН между 8 и 9; после добавления небольшого количества аммиачной буферной смеси с рН = 10 и нескольких капель раствора эриохрома черного Т раствор должен окрашиваться в грязно-фиолетовый цвет, который при добавлении одной капли 0,01 М раствора ЭДТА переходит в синий, а при добавлении одной капли 0,01 М раствора MgSO4 — в красный. Аналогичная натриевая соль комплексоната цинка Na2ZnY-4H20 для проверки ее чистоты подвергается такой же процедуре.

Растворы комплексонатов MgY2- и ZnY2-, а также часто употребляемых CuY2- и HgY2- (как и комплексонатов других металлов) можно приготовить следующим образом. Готовят приблизительно 0,1 М растворы ЭДТА и какой-либо соли требуемого металла. Затем раствор соли металла порциями по 25 мл титруют 2—3 раза раствором ЭДТА, находят среднее значение объема ЭДТА, затраченной на одно титрование, и смешивают этот объем ЭДТА с 25,00 мл раствора соли металла. Проверку стехиометрич-ности состава комплексоната металла, находящегося в растворе, в каждом случае следует проводить по методу, описанному выше для MgY2-.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 92 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: