Макет страницы
смесь переносят в колбу с саблей (рис. 30) и выделяют а-фенил-нафталин перегонкой в вакууме (рис. 5 в Приложении I). Выход около 7 г (70% от теоретического); т. кип. 187—19O0C при 12 мм рт. ст.; т. пл. 84—86СС.
транс-Циклогександиол-1,2
HCOOH + H2O2 -
1 + НСОООН —>
нсооон ■он
+ HCOOH
он
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой (рис. 3 в Приложении 1), помещают смесь 100 мл 85%-ной муравьиной кислоты и 11,6 мл (13 г) 30%-ной перекиси водорода, затем в течение 5 мин прибавляют по каплям 8,2 г циклогексена (см. примечание) и заменяют капельную воронку термометром. Реакционная смесь самопроизвольно нагревается до 65—75 0C и становится гомогенной. Затем ее нагревают 2 ч при 65—75 0C на водяной бане. Берут пробу на содержание перекисей (с KI), при наличии перекисей продолжают нагревание. После полного разрушения перекисей отгоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I) избыток муравьиной кислоты и воды, а остаток нагревают на кипящей водяной бане в течение 45 мин с 50 мл 20%-ного раствора NaOH (для омыления образующегося формиата). Охлаждают, нейтрализуют 2 н. HCl (по лакмусу) и упаривают на водяной бане в вакууме. Остаток несколько раз экстрагируют теплым этилацетатом. Из экстракта отгоняют растворитель, затем перегоняют в вакууме циклогексан-диол. Выход около 8 г (70% от теоретического); т. кип. 127— 1310C при 18 мм рт. ст.: т. пл. 103 °С.
Примечание. Ни в коем случае не следует увеличивать загрузки, так как при работе с бблыиими количествами реакция легко может выйти из-под контроля и закончиться взрывом!
Циклогексанон*
В трехгорлую колбу емкостью I л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I), помещают раствор 25 г циклогексанола в 30 мл эфира (эфир чрезвычайно легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260). Содержимое колбы охлаждают до 10—12 °С. Окислительную смесь, приготовленную из 23 г Na2Cr2O7-H2O, 38 г H2SO4 (плотн. 1,84 г/см3) и 250 мл воды, охлаждают до 4 0C и прибавляют при перемешивании к раствору циклогексанола с такой ско-
