Макет страницы
воспламеняется; правила работы см. стр. 260) и затем 2,5 г хлористого аллила (синтез см. стр. 84). Когда реакционная смесь помутнеет, а эфир закипит, включают мешалку и постепенно из капельной воронки добавляют смесь 26 г хлористого аллила (или 41 г бромистого аллила; хлористый и, особенно, бромистый алли-лы — лакриматоры; правила работы см. стр. 259), 33 г цикло-гексанона и 150 мл абсолютного эфира. Прибавление реагентов ведут таким образом, чтобы эфир равномерно кипел. Если реакция становится слишком бурной, реакционную колбу охлаждают в бане с водой. По окончании реакции колбу нагревают 30 мин на водяной бане, дают охладиться до комнатной температуры и выливают реакционную смесь в коническую колбу емкостью 750 мл, содержащую 100 г толченого льда, 150 мл воды и 50 г NH4Cl. Если при этом не произойдет четкого расслаивания и смесь останется мутной, добавляют несколько миллилитров 20%-ной уксусной кислоты. Отделяют эфирный слой, а водный экстрагируют эфиром (2 раза по 50 мл). Объединенные эфирные вытяжки промывают 50 мл воды и высушивают над прокаленным К2СО3. Отгоняют эфир из колбы Кляйзена на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I). Выход около 19 г (40% от теоретического); т. кип. 93—95 СС при 25 мм рт. ст.; п2° 1,4765.
Аналогично из 28,5 г хлористого аллила (или 43 г бромистого аллила) и 28 г циклопентанона получают 16 г (40% от теоретического) 1-аллилциклопентанола-1; т. кип. 60—620C при 10 мм рт. ст.; л» 1,4695.
Дибутилкарбинол (нонанол-5)
2C4H9MgBr + H-C-OC2H5 —> C4H9-CH-C4H1
К раствору 0,3 моль бутилмагнийбромида в эфире (см. с: р. 139) по каплям прибавляют 11,1 г этилформиата, высушенного над Р2О5. При этом реакционную колбу охлаждают смесью снега и соли. По прибавлении всего этилформиата содержимое колбы нагревают 15 мин на водяной бане и затем выливают на лед. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (2 раза по 15 мл). Объединенные эфирные вытяжки высушивают над прокаленным К2СО3. Эфир отгоняют на водяной бане из колбы Кляйзена. Остаток перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I). Выход 18 г (83% от теоретического); т. кип. 64—67°С пр. т 11 мм рт. ст.; ri® 1,4325.
Таким же путем из этилмагнийбромида и этилформиата можно приготовить пентанол-3. Выход 6 г (75% от теоретического); т. кип. 114—1160C; п™ 1,4090.
