Макет страницы
Общая методика получения фенолов: Орг., 522,
Общая методика получения ароматических хлоридов, бромидов
и нитрилов по Зандмейеру: Орг., 525.
РЕАКЦИИ БЕЗ ВЫДЕЛЕНИЯ АЗОТА
п-Аминоазобензол
Nt Cl' + H2N-
В стакан емкостью 500 мл помещают 9,3 г анилина, 10 мл концентрированной HCl и 50 мл воды. Охлаждают раствор добавлением 50—75 г льда до 0—50C и осторожно приливают раствор 3,5 г NaNO2 в небольшом количестве воды (диазотирование проводят под тягой). Реакционную смесь оставляют на 15 мин и затем добавляют к ней раствор 25 г кристаллического CH3COONa■3H2O в 100 мл воды. Выпавший объемистый осадок диазоаминобензола перемешивают, чтобы он полнее коагулировал, отфильтровывают на воронке Бюхнера, дважды промывают на фильтре небольшими порциями воды и тщательно отжимают.
Перегруппировку полученного диазоаминобензола в я-амино-азобензол осуществляют нагреванием с гидрохлоридом анилина (получение см. стр. 104). Для этого полученный диазоаминобензол без дальнейшей очистки вносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл и добавляют туда 10 г кристаллического гидрохлорида анилина и 10—15 мл анилина. Смесь прн тщательном перемешлвашш нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Когда реакционная масса охладится до 40—5O0C, к ней добавляют 25 мл ледяной уксусной кислоты и выливают энергично перемешиваемый раствор в 200 мл холодной воды. Для лучшей коагуляции выпавшего я-аминоазобензола смесь перемешивают до тех пор, пока осадок по прекращении перемешивания не будет быстро и полно осаждаться на дно. Затем осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают на фильтре, переносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл и нагревают с обратным холодильником на электроплитке с закрытой спиралью со 100 мл лигроина (т. кип. 90—100 0C). Горячий лигроин сливают с темного осадка в стакан емкостью 250 мл, отфильтровывают на воронке Бюхнера выпавший при охлаждении л-аминоазобензол, а фильтрат повторно используют для экстрагирования л-аминоазобензола из темного осадка. Экстракцию повторяют до тех пор, пока из лигроина при охлаждении не перестанет выпадать л-аминоазобензол. Весь вы»; павший л-аминоазобензол объединяют и сушат на воздухе, ВыхоД 5—6 г (25—30% от теоретического); т. пл. 125—127 0C
