Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Неорганический синтез - 0068
Он-лайн библиотека - Неорганический синтез



< Назад 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

§ 5. ГРАФИЧЕСКОЕ ИЗОБРАЖЕНИЕ НАПРАВЛЕННОСТИ ПРОЦЕССОВ В СИСТЕМАХ МЕТАЛЛ —ВОДА И ОКСИД —ВОДА

Для изучения поведения металлов и оксидов в водных растворах применяют диаграммы E — рН. Основы построения диаграмм изложены в 1946 г. Пурбе. Диаграммы Пурбе являются химико-термодинамической основой при решении вопросов об устойчивости того или иного состояния системы и о возможности протекания в ней какой-либо реакции (или направленного синтеза). В частности, ими можно пользоваться для выбора и обоснования условий синтеза оксидов, гидроксидов, солей.

Техника построения диаграммы подробно описана в литературе'. В основу построения положены следующие принципы. Вначале определяются границы устойчивости воды на диаграмме E — рН.

Электродный потенциал, соответствующий верхнему пределу устойчивости^ воды (при рОг = Ю0 кПа), для реакции 02-f 4H+ +4е = 2НгО определяется соотношением

г. г-о. 0,0591 , PoJH+I E = E0H--•---Ig-

[H2O]

При Pq2 = IOO кПа (25 0C) и активности воды, равной единице, уравнение упрощается:

£ = £°-0,0591 рН

Чтобы получить численное значение Е° для этой реакции, подсчитаем AG реакции:

AG = 2( —237 346) —4(0)—1 (0)=-474 692 (Дж/моль) Используя это значение, получим:

Окончательное уравнение для нахождения электродного потенциала от рН примет следующий вид:

£=1,23-0,0591 рН

Аналогичным путем можно найти электродный потенциал, соответствующий началу восстановления воды, который для реакции

2H2O + 2F= H2 + 2OH -

определяется уравнением £ = 0,00 — 0,0591 рН. Линии, отражающие зависимость потенциалов от рН, представлены на рисунке 28.

1 См.: Га р реле M., Крайст Ч. Растворы, минералы, равновесия. M., 1968.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 84 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: