Макет страницы
Этому разделению мешают некоторые элементы группы мышьяка: германий количественно перегоняется вместе с мышьяком; молибден, рений-, селен и, возможно, теллур частично переходят в дистиллят с сурьмой, частично. — с оловом. Если присутствует ртуть, она перегоняется с сурьмой и оловом и, возможно, также с мышьяком г.
Отделение селена и теллура. Избежать улетучивания селена вместе с трехвалентным мышьяком при перегонке последнего очень трудно, а потому селен, так же как и теллур, лучше предварительно отделять. Это может быть сделано после отгонки германия следующим образом. Раствор кипятят с обратным холодильником до полного удаления хлора и восстановления селена и теллура до четырехвалентного состояния. Затем раствор разбавляют так, чтобы он содержал 30—40% (по объему) соляной кислоты, и. осаждают селен и теллур, как описано в гл. «Теллур» (стр. 392), прибавляя сернистой кислоты и солянокислого гидразина и. нагревая с обратным холодильником, пока не закончится восстановление. Затем раствор охлаждают и осадок отфильтровывают.
Отделение мышьяка. Перегонка трехвалентного мышьяка из солянокислого раствора является наиболее удовлетворительным методом отделения мышьяка от других членов этой группы, за исключением германия и селена. Последние встречаются редко и отделяются, как указано в разделах «Отделение германия», стр. 95 и «Отделение селена и теллура» (см. выше). В обычных случаях в предварительных отделениях необходимости нет, и мышьяк восстанавливают и перегоняют, как описано в гл. «Мышьяк» (стр. 303). Если в оставшемся растворе должны быть проведены другие разделения, следует выбрать такой восстанавливающий реактив, чтобы он при этих операциях не мешал.'
Мышьяк (V) можно отделить от сурьмы (V) и (III), осаждая его быстрым током сероводорода на холоду (0° С) в 10 н. солянокислом растворе 2, как описано в гл. «Мышьяк» (стр. 310). Хотя эта реакция обычно применяется для отделения мышьяка-от сурьмы, она должна приводить к удовлетворительным результатам и при отделении мышьяка от некоторых других элементов сероводородной группы, например от кадмия, висмута, свинца и олова. Что касается отделения мышьяка от германия, молибдена, селена, теллура и ртути, то здесь применимость этой реакции находится под сомнением.
Мышьяк (V) осаждается магнезиальной смесью в аммиачном растворе, содержащем тартраты; при этом сурьма, олово, молибден и, вероятно, также германий, селен и теллур не выпадают. Реакция эта пригодна больше для отделения мышьяка, чем для его определения. Нужно избегать большого избытка аммонийных солей, а также чрезмерного промывания осадка; лучше даже совсем не промывать осадок, а очищать его переосаждением. (Дальнейшие подробности см. в гл. «Мышьяк», стр. 306).
Отделение олова. Осаждение сероводором в щавелевокислом растворе 3 дает удовлетворительное отделение сурьмы (III) и мышьяка (III)
1 О выполнении в том же приборе отгонок со смесями кислот: HCl—HC104f HBr-HClO4, HCI-H3PO4-HClO4 и HBr-H3PO4-HClO4 Для отделения хрома, ртути, осмия и рутения см. в статье J, I. H о f f m a a, G. Е. F. Lu n d е 11, J. Research NBS,- 22, 465 (1939).
. 2 F. Neher, Z. anal. Chem., 32, 45 (1893).
3 F. W. С 1 а г k е, Chem. NeWS1 21, 124 (1870)..
