Макет страницы
Некоторыми исследователями 1 были предложены смеси сульфофта-леинов. Например, смесь бромкрезолового пурпурного и бромтимоло-вого синего отчетливо меняет окраску от зеленовато-желтой при рН == = 6,0 до чисто синей при рН = 6,8; смесь бромкрезолового пурпурного и бромфенолового синего имеет интенсивно желтый цвет при рН от 3,4 до 3,6, желто-зеленый при рН от 3,8 до 4,2 и пурпурный при рН от 5 до 6,2, а смесь бромфенолового синего и крезолового красного имеет зеленовато-синюю окраску при рН от 4,6 до 6,8, сине-пурпурную — при рН от 6,8 до 7,6 и пурпурно-фиолетовую 2 при рН от 7,6 до 8,8.
'На переходную окраску индикаторов влияют: концентрация индикатора 3, температура раствора *, количество спирта в растворе 6 и концентрация нейтральных солей 6 (а также других соединений, например белковых веществ).
Влияние нейтральных солей, образующихся при титровании разбавленных растворов, например децинормальных, не имеет значения при применении индикаторов, перечисленных в табл. 12, за исключением бромфенолового синего, который не следует применять в очень разбавленных растворах электролитов. Влиянием спирта можно пренебречь, если концентрация его низка, как это и бывает обычно. Концентрация индикатора, однако, имеет большое значение, в особенности при титровании многоосновных кислот. Большое значение имеет и температура, при которой ведется титрование. Нужно заметить попутно, что тот или иной инди-
1 J. L. L i z i u s, Analyst, 46, 355 (1921); A. Cohen, I. Am. Chem. Soc, 44, 1851 (1922); F. Н. С а г г, Analyst, 47, 196 (1922).
2 Описание «универсальных» индикаторов см. в следующих статьях (рН от 3 до 11,5)—Н. W. van U г k, Pharm. Weekblad, 65, 1246 (1928); (рН от 2 до 12) — там же, 66, 157 (1929); (рН от 1 до 10) — I. М. К о 1 t h б f f, там же, 66, 67 (1929).
3 Различные концентрации индикаторов не дают одного и того же изменения окраски при данном значении рН, особенно при использовании одноцветных индикаторов. Так, разбавленный раствор фенолфталеина при рН = 9 может показать менее интенсивную окраску, чем более концентрированный раствор фенолфталеина при рН = 8. Поэтому важно всегда применять индикатор одинаковой концентрации. Обычно применяемые концентрации индикаторов приведены в табл. 12 и 14. Для некоторых целей необходимы значительно более высокие концентрации индикаторов.
4 При 100° С окраска чувствительных к щелочам индикаторов смещается в щелочную сторону (например, в случае метилового оранжевого от рН = 3,1 при 18° С до рН = 3,66 при 100° С), а чувствительных к кислотам индикаторов — в кислотную сторону (например, окраска фенолфталеина смещается от рН = 8,2 при 18° С до рН = = 8,1 при 100° С).
5 Добавление спирта сильно уменьшает константы диссоциации индикаторов, и потому в его присутствии индикаторы, которые ведут себя как кислоты, становятся более чувствительными к ионам водорода, независимо от того, является ли индикатор чувствительным к кислотам или щелочам. Напротив, индикаторы, являющиеся слабыми основаниями, становятся менее чувствительными к ионам водорода. Кроме того, повышение температуры в спиртовых растворах действует в противоположном направлении по сравнению с водными растворами. Например, если прибавить спирт к слабо окрашенному водному раствору фенолфталеина, окраска исчезнет, а при нагревании она снова появится.' Метиловый спирт вообще действует слабее, чем этиловый спирт. См. также А. Th i el, W. Springemann, Z. anorg. allgem. Chem., 176, 64, 112 (1928).
6 Нейтральные соли имеют тенденцию изменять окраску кислотных индикаторов в щелочную сторону, а окраску основных индикаторов — в кислотную сторону; например, поправка величины рН в 0,5 н. растворе. поваренной соли равна +0,1 для метилового красного и —0,17 для фенолфталеина. Кроме того, соли могут влиять и на общую интенсивность окраски. См., также I. М. Kolthoff, J. Phys. Chem., 32, 1820 (1928). * О влиянии нейтральных солей, так называемом «солевом эффекте», см. в книге: И. М. К о л ь т г о ф, Г. А. Л а й т и н е н, Определение концентрации водородных ионов и электротитрование, Издатннлит, 1947, стр. 68. *
