Макет страницы
Содержание хлорида ртути (I) и общее содержание ртути в рудах, в состав которых входят каломель и оксихлориды ртути, можно определить 1 в одной навеске пробы отгонкой в стеклянной трубке, в которой выделяющиеся пары сначала соприкасаются с карбонатом натрия, а потом — с предварительно взвешенной золотой фольгой. Выделяющийся при отгонке хлор задерживается карбонатом натрия в виде хлорида натрия, который затеям превращают в хлорид серебра и пересчитывают на хлорид ртути (I), а парц металлической ртути задерживаются золотой фольгой, которую потом взвешивают.
Природный или свежеосажденный сульфид ртути (II) можно разложить, не вводя в раствор хлора, следующим способом 2. Навеску сульфида ртути помещают в маленькую кьельдалевскую или коническую колбу и вставляют в колбу воронку с коротко, обрезанной трубкой, затем вли-гвают 5 мл серной кислоты и перемешивают. После этого добавляют маленькими порциями при сильном перемешивании от 0,5 до 1 г кристаллического перманганата калия, вливают еще 5 мл серной кислоты, обмывая ею стенки колбы, и дают постоять до видимого прекращения реакции, время от времени взбалтывая содержимое колбы. Приблизительно через 130 мин начинают постепенно нагревать колбу, все время сильно взбалтывая ее содержимое. Наконец нагревают до кипения. Если внешний вид смеси в колбе будет указывать на неполное разложение сульфида ртути ill), колбу охлаждают, прибавляют еще перманганата калия, дают по-етоять и снова нагревают. Затем снимают с огня, и не охлаждая, добавляют маленькими порциями щавелевую кислоту, пока вся двуокись марганца не будет восстановлена и не перейдет в раствор. Затем снова нагревают до появления паров серной кислоты, чтобы разрушить таким образом избыток щавелевой кислоты, охлаждают, разбавлют водой до 100 мл и продолжают, как описано на стр. 248.
Руды и органические вещества, содержащие ртуть, можно разложить следующим образом. Навеску пробы смешивают с 2—4-кратным количеством по массе йодноватой кислоты (частично обезвоженной при 95° С), переносят в трубку для сжигания, снабженную охлаждаемым водой конденсатором и перегородками у выходного конца, замедляющими прохождение воздуха, и осторожно нагревают, медленно пропуская воздух, пока не Прекратится реакция. Образовавшийся красный иодид ртути (II) вместе с избытком иода затем растворяют в растворе тиосульфата натрия и осаждают ртуть сероводородом 3.
Органические вещества также разложить нагреванием до 270° С с азотной кислотой по методу Кариуса 4 или с серной кислотой при добавлении перманганата или дымящей азотной кислоты в колбе Кьель-даля 5.
1 J. J. Fa hey, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 9, 477 (1937). 2A. H. Low, Chemist Analyst, 29, 13 (1920); O. T о m i ce k, Chem. Ztg., 49, 281 (1925).
3 J. S a n d П a n d s, Analyst, 65, 13 (1940).
* O. T о m i с e k, цит. выше. He следует вводить более 4 г азотной кислоты в трубку емкостью 50 мл во избежание взрыва [С. R. Fresenius, A. I. Cohn, Quantitative Chemical Analysis, vol. II, J. Wiley and Sons, 1904, p. 118; A. W. B e s h-g e t о о r, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 1, 92 (1929)].
6E. R u p p, Chem. Ztg., 32, 1077 (1908); I. A. Koten, R. Adams, I. Am, hem. Soc., 46, 2769 (1924).
