Макет страницы
Если в начале анализа ртуть находится в виде ионов Hgj, то при описанном ниже ходе определения нет необходимости прибавлять фосфористую кислоту. Если же последняя прибавлена, то осаждение должно проводиться на холоду, иначе ртуть восстановится до металла. При наличии в растворе азотной кислоты большая часть ее должна быть нейтрализована карбонатом натрия перед прибавлением соляной кислоты, и осаждение следует проводить в растворе, в 3—4 раза более разбавленном, чем указано в ходе определения.
Ход определения. Приготовляют солянокислый раствор солей ртути (II), свободный от соединений, образующих осадок с фосфорной кислотой. Раствор разбавляют так, чтобы он содержал приблизительно по 1 мг ртути и соляной кислоты в 1 мл, причем он должен остаться прозрачным. Раствор охлаждают до 20—30° С, прибавляют по 1 мл 50%-ного раствора фосфористой кислоты на каждые 100 мл анализируемого раствора и оставляют стоять на 12 ч или более. Фильтруют через взвешенный тигель Гуча осадок, умеренно промывают водой, Высушивают при 100—105° С и взвешивают в виде Hg2Cl2. '
Определение в виде металлической ртути. В описываемом ниже методе ртуть взвешивают в виде металла после восстановления ее хлоридом олова (II) в солянокислом растворе. По данным авторов железо, кадмий, висмут, медь, свинец, сурьма, нитраты и сульфаты определению не мешают.
Ход определения. К 50 мл холодного нейтрального анализируемого раствора прибавляют 25 мл соляной кислоты и 5 мл свежепрофильтрован-ного раствора хлорида олова (II) [содержащего 1,125 г SnCl2 • 2H2O в 1 мл HCl (пл. 1,09 г/см3) и сохраняемого над металлическим оловом]. Перемешивают и дают осадку осесть в течение 1 ч или центрифугируют. Затем осадок отфильтровывают через взвешенный фарфоровый фильтрующий тигель, предварительно высушенный пропусканием через него ацетона и сухого воздуха, умеренно промывают его разбавленной (1 : 1) соляной кислотой, затем водой и, наконец, ацетоном, после чего высушивают в течение 5 мин просасыванием через тигель сухого воздуха и взвешивают. Увеличение в массе тигля показывает содержание ртути в пробе. К этой величине прибавляют еще 1 мг — поправку на потерю ртути вследствие улетучивания (см. стр. 242). ^
• Объемное или весовое определение в виде периодата ртути 2
В этом методе ртуть (II) осаждают в виде периодата ртути Hg5(IOg)2 из 0,15 н. азотнокислого или 0,1 н. сернокислого раствора и затем или взвешивают в виде этого соединения или титруют иодометрическими методами. Умеренные количества алюминия, кадмия, цинка, меди, никеля, кальция и магния не мешают. Железо мешает, так как оно осаждается в виде периодата железа (III). Хлориды и другие галогениды должны отсутствовать, потому что они препятствуют полному осаждению ртути.
Осаждение ртути. Раствор, содержащий не более 0,5 г ртути в 150 мл 0,15 н. азотной кислоты или 0,1 н. серной кислоты, нагревают до кипения и добавляют медленно и при постоянном перемешивании
1 Н. Н. W i 11 а г d, A. W. В о 1 d у г е f f, J. Am. Chem. Soc, 52, 573 (1930).
2 Н. Н. W i 11 а г d, J. J. Thompson, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed 3, 398 <1931).
