Макет страницы
свинец, висмут, мышьяк, сурьму и селен в щелочных растворах их солей до элементарного состояния. В этом случае такие окислители, как азотная кислота, не мешают осаждению указанных элементов, что имело бы место, если бы осаждение проводилось в кислой среде. Добавление цианида калия предупреждает выделение меди, но способствует выделению сурьмы.
Автор описывлет ряд практических случаев применения этого метода, например отделение сурьмы от меди и отделение висмута от олова и цинка.
* Небольшие количества сурьмы перед их колориметрическим определением часто выделяют на медной фольге. Последнюю опускают в анализируемый раствор, содержащий соляную кислоту в соотношении 1 : 4, и нагревают 2 ч при температуре, близкой к кипению. Если в растворе присутствует железо (III) или медь (II), их предварительно восстанавливают гипофосфитом натрия, солянокислым гидроксиламином или другим восстановителем. Вместе с сурьмой выделяются висмут и мышьяк. Последний обычно отделяют гипофосфитом натрия перед осаждением сурьмы. Выделенную на медной фольге сурьму растворяют, обрабатывая фольгу водой с перекисью натрия или щелочным раствором перекиси водорода. Доп. ред. *
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
По-видимому, наиболее точным методом определения сурьмы, когда количество ее превышает несколько миллиграммов, является объемный метод, в котором сурьма (III) титруется до сурьмы (V) в серно-соляно-кислом растворе раствором перманганата. Положительной стороной этого метода является то, что после титрования сурьмы тот же раствор может быть использован для иодометрического определения олова (стр. 338). Весовые методы определения сурьмы в виде сульфида сурьмы (III) Sb2S3 или четырехокиси сурьмы Sb2O4 менее удовлетворительны; их целесообразно применять лишь в тех случаях, когда содержание сурьмы настолько мало, что ошибки титрования становятся ощутимыми. Очень малые количества сурьмы (0,1 мг и менее) лучше всего определять выделением сурьмы в виде сурьмянистого водорода (стибина) и сравнением окраски, полученной при действии этого газа на полоску бумаги, пропитанную хлоридом ртути (II), со стандартной шкалой окрасок1.
Определение титрованием перманганатом
Присутствие соляной кислоты имеет существенное значение для быстрого и полного окисления сурьмы перманганатом. Содержание ее должно быть не менее 10% и не более 25% по объему. Желательно также присутствие серной кислоты в количестве, приблизительно равном 10% по объему.
Титрование должно проводиться при 5—10° С. Происходящая реакция настолько соответствует теоретическому ее уравнению, что можно пользоваться теоретическим титром перманганата (при отсутствии в лаборатории чистой сурьмы или сурьмянистых солей с известным содержанием
1 * Малые количества сурьмы значительно лучше определяются колориметрическими методами, изложенными ниже (стр. 329—331). Прим. ред. *
