Макет страницы
Ниже приводится метод определения малых количеств молибдена в стали с применением бутилацетата для экстрагирования роданида молибдена.
Код определения. Навеску анализируемого материала величиной около 0,1 г (0,02—0,4% молибдена) растворяют при нагревании в конической колбе емкостью 150 мл в 10 мл разбавленной (1 : 1) хлорной кислоты. Раствор нагревают до кипения, закрывают колбу часовым стеклом и продолжают кипятить до полного разложения карбидов. После этого слегка охлаждают, прибавляют 25 мл воды и затем кипятят несколько минут для удаления свободного хлора. К раствору прибавляют 10 мл раствора лимонной кислоты [250 е лимонной кислоты на 1 л разбавленной (1 : 99) серной кислоты] и 30 мл раствора едкого натра (200 г/л). Нагревают примерно до 80° С в течение 5 мин и затем охлаждают. Вводят 25 мл разбавленной (1:1) серной кислоты и охлаждают до комнатной температуры. Раствор переносят в делительную воронку емкостью 250 мл и дважды ополаскивают колбу разбавленной (1 : 9) серной кислотой порциями по 5 мл.
Приливают 10 мл раствора NaCNS (50 г/л), встряхивают 20—30 сек, прибавляют 10 мл раствора хлорида олова (II) [350 г SnCl2 • 2H2O в Ii разбавленной (1 : 9) соляной кислоты] и сильно встряхивают точно 1 мин. После этого вводят пипеткой 20 мл бутилацетата, закрывают воронку пробкой, встряхивают 20—30 сек, охлаждают, лучше в проточной воде, и снова встряхивают. Дают отстояться, водный слой сливают и отбрасывают. Затем вводят 50 мл разбавленной (1 : 9) серной кислоты, 10 мл раствора NaCNS н 5 мл раствора SnCl2, хорошо встряхивают, охлаждают в проточной воде и снова встряхивают. После этого дают отстояться, водный слой сливают и отбрасывают, а бутилацетатный экстракт переносят в пробирку и закрывают пробкой. Помещают 5—10 мл прозрачного экстракта в кювету фотоколориметра и измеряют светопо-глощение 1 при длине волны примерно 540 ммк. Содержание молибдена вычисляют по калибровочной кривой.
Другие методы
Помимо приведенных выше, известен еще ряд методов определения молибдена, но они большого интереса не представляют, хотя некоторые из них, как, например, метод осаждения нитратом ртути (I) из почти нейтрального карбонатного раствора, дают весьма точные результаты при анализе чистых растворов молибдена. Нитратом ртути (I) осаждаются также хром, ванадий, молибден, вольфрам, фосфор и мышьяк, и эта реакция в отдельных случаях применяется лишь для предварительного выделения молибдена из карбонатных растворов, получаемых в результате выщелачивания водой плава породы с карбонатами щелочных металлов 2.
Метод иодометрического восстановления молибдена 3 является эмпи-
1 Максимум светопоглощения комплексного соединения молибдена с роданидом соответствует приблизительно 470 ммк, но измерение проводят при большей длине волны, чтобы избежать влияния вольфрама.
aW. F. H i 1 1 е Ь г a n d, J. Am. Chem. Soc, 20, 461 (1898); U. S. Geol. Survey Bull., 700, 185. См. также «Ванадий» (стр. 510).
3C Fried heim, Н. E u 1 е г, В ег., 28, 2066 (1895); F. A. G о о с h, С, Fairbanks, Am. J. Sci., [4], 2, 160 (1896); F. A. G о о с h, О. S. Pulman, там же, [4], 12, 449 (1901).
