Макет страницы
ному слою. Кислый раствор сливают в другую делительную воронку и затем дважды повторяют экстракцию эфиром порциями по 15 мл. Кислый раствор отбрасывают. К объединенным эфирным экстрактам прибавляют 10 мл разбавленной. (1 : 4) соляной кислоты, сильно встряхивают и дают раствору расслоиться. Кислый раствор сливают и отбрасывают. Промывка кислотой имеет целью извлечение железа, которое постепенно окисляется и дает розовую окраску. Эфирный экстракт, содержащий рений, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, разбавляют до метки специально приготовленным эфиром \ и плотно закрывают колбу пробкой.
Содержание рения определяют сравнением интенсивности окраски полученного раствора с окраской стандартного раствора или с серией стандартов, приготовленных следующим образом. Соответствующее количество типового раствора рения 2 переносят в делительную воронку, содержащую 10 мг железа в виде хлорида железа (III) и 25 мл разбавленной (1 : 4) соляной кислоты. Затем прибавляют 2 мл 20%-ного раствора роданида калия и 1 мл раствора хлорида олова (II). Слегка встряхивают, оставляют стоять 5 мин, после чего экстрагируют эфиром, объединяют эфирные экстракты и разбавляют эфирный раствор точно так, как при приготовлении анализируемого раствора.
Аналогичный метод применяют для отделения относительно больших количеств рения от малых количеств молибдена. Только в этом случае при восстановлении ртутью и экстракции эфиром применяют более разбавленную соляную кислоту (3 : 200 вместо 1:4). Более подробные указания можно найти в оригинальной работе.
*Н. С. Полуэктов 3 предложил косвенный каталитический метод определения рения, который основан на свойстве рениевой кислоты и ее солей каталитически ускорять восстановление теллурата натрия хлоридом олова (II) до элементарного теллура. При прочих равных условиях количество восстановленного теллура пропорционально концентрации рения, которую можно определить, измерив светопоглощение коллоидного раствора теллура, после'введения в него защитного' коллоида. Этим методом можно определять от 0,001 до 0,1 мкг рения с точностью 10—20%. Молибден мешает определению. Азотная кислота подавляет реакцию. Другие кислоты также влияют на интенсивность окраски. Доп. перев.*
Электролитические методы
Электролитические методы определения рения недостаточно' надежны, так как определению мешают многие элементы. Количества рения, которые могут быть выделены электролизом, относительно невелики (<15 мг), осадок рения загрязнен кислородом, кроме того, не удается достигнуть количественного осаждения. Ошибки, обусловленные
1 Эфир для разбавления эфирных растворов молибдена и рения приготовляют следующим образом. В большую делительную воронку наливают 25 мл разбавленной (1 : 1) соляной кислоты, 2 мл 20%-ного раствора роданида калия и около 10 г ртути. Вводят 100—200 мл эфира и встряхивают 1 мин. После отделения эфирного слоя сливают ртуть и кислоту.
2 Приготовляют слабокислый раствор, содержащий 0,1 мг рения в 1 мл. Для этого 0,155 г чистого перрената KReO4 растворяют в 1 л разбавленной (1 : Эй) серной кислоты. Для определения менее чем 0,1 мг рения этот раствор разбавляют в 10 раз.
3H. С. Полуэктов, ЖПХ, 14, 695 (1941).
