Макет страницы
В методе, предложенном для анализа цинковых руд и продуктов их флотации х, анализируемый раствор нейтрализуют щелочью до слабокислой реакции, нагревают до 70—80° С, приливают 6 мл насыщенного раствора сернистого ангидрида, нагревают до восстановления железа и осаждают медь 2%-ным раствором роданида калия. Осадок роданида меди (I) отфильтровывают и промывают 1 %-ным раствором сульфата калия. Фильтрат нагревают до удаления сернистой кислоты, окисляют двухвалентное железо, добавляя 5—10 капель пергидроля, кипятят несколько минут, выпаривают или разбавляют до объема 50 мл, прибавляют 5 мл фосфорной кислоты (пл. 1,69 г/cw3) и 2 мл той же кислоты, предварительно нейтрализованной едким натром по фенолфталеину, и осаждают цинк указанным выше раствором роданомеркуриата калия. Дают постоять 1—1,5 ч, время от времени перемешивая раствор, и фильтруют.
Заканчивают определение весовым или объемным способами, как описано выше. Доп. ред.*
Гексацианоферратный метод
Гексацианоферратный метод заключается в образовании нерастворимого гексацианоферрата (II) калия и цинка K2Zn3[Fe(CN)6I2 при титровании солянокислого анализируемого раствора, содержащего цинк и хлорид аммония, титрованным раствором гексацианоферрата (II) калия. Конечную точку титрования можно определять потенциометрически или при помощи внутреннего или внешнего индикатора. Так как метод этот дает точные результаты только в опытных руках, то его нельзя рекомендовать ни в качестве арбитражного метода, ни даже для обычных анализов, если аналитик не освоился хорошо со всеми предосторожностями, которые следует соблюдать.
Титрования этим методом должны проводиться при одинаковых условиях: температуры (предпочтительно 70° С), кислотности (3 мл свободной соляной кислоты в общем объеме 200 мл), объема раствора (200 мл), количества хлорида аммония (полученного нейтрализацией 13 мл концентрированного раствора аммиака соляной кислотой) и скорости титрования (медленно, при постоянном перемешивании). Обычно применяющиеся индикаторы: 10%-ный раствор нитрата уранила в качестве внешнего индикатора и гексацианоферрат (III) калия с сульфатом железа (II) в качестве внутреннего индикатора 2. В последнем случае окраска раствора
1. Ю. Ю. Лурье, Н. А. Филиппова, Зав. лаб., 8, 1047 (1939).
2 F. С. Вгеуег [Intern. Congr. Appl. Chem., 25, 13 (1912)] дает следующие указания для приготовления этого раствора. Растворяют 44 г гексацианоферрата (II) калия в 1 л воды и дают постоять в темноте в закрытом сосуде 1 месяц или более. 1 мл этого раствора отвечает приблизительно 0,01 г цинка. Непосредственно перед применением этого раствора надо прибавить 0,3 г гексацианоферрата (III) калия на 1 л. Раствор постепенно изменяет свой титр вследствие окисления гексацианоферрата (II) растворенным кислородом воздуха. Согласно I. M. Kolthoff и Е. A. Pearson [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 3, 381 (1931)], растворы гексацианоферрата (II) калия должны содержать 0,2% карбоната натрия и хранить их надо в темных склянках. В этих условиях растворы устойчивы в течение по крайней мере 1 мес. Изменение Температуры (вплоть до 50° С) и присутствие малых количеств (0,2%) гексацианоферрата (III) не оказывают влияния на устойчивость раствора, если он имеет щелочную реакцию. Устойчивость раствора падает с увеличением кислотности, усилением действия света и в присутствии гексацианоферрата (III) (в кислом или нейтральном растворе). '
