Макет страницы
бензидина г. Реакция эта позволяет обнаружить присутствие ванадия при его концентрации 0,0002 мг/мл. Аналогичную реакцию с бензидином дают хроматы, манганаты, персульфаты, иодаты, броматы, нитриты, церий (IV), кобальт (III), таллий (III) и золото (III). Перекись водорода мешает реакции вследствие образования надванадиевой кислоты.
Нитраты, сульфаты, вольфраматы не оказывают влияния, и только в присутствии больших количеств атих соединений выпадают белые кристаллические осадки.
Молибден (VI), уран (VI) и железо (III), а также хлораты, хлориды и фториды определению не мешают.
В присутствии восстановителей, например соли железа (II) или хлорида олова (II), желтое соединение обесцвечивается.
Влияние хроматов, манганатов и церия (IV) можно устранить путем восстановления их солью железа (II) и нитритом натрия, избыток которого затем связывают мочевиной. Органические растворители: бензол, хлороформ, диэтиловый эфир, четыреххлористый углерод и изоамиловый спирт не экстрагируют окрашенного продукта реакции ванадия с бензидином. Доп. перев.*
Другие методы
Большинство других методов определения ванадия основано на титровании его перманганатом после восстановления различными способами. Из этих методов можно указать: 1) метод, в котором ванадий восстанавливают до четырехвалентного выпариванием с соляной кислотой, лучше в присутствии железа (III) и серной кислоты. После этого к раствору прибавляют, если это нужно, серную кислоту, выпаривают до появления паров последней и титруют ванадий в сернокислом растворе 2>3; 2) метод, основанный на восстановлении ванадия в редукторе Джонса до двухвалентного состояния и вливания этого раствора в раствор, содержащий избыточное количество сульфата железа (III) (стр. 137) *; 3) восстановление ванадия до четырехвалентного сероводородом, избыток которого удаляют кипячением, при непрерывном продувании через раствор тока двуокиси углерода 6; 4) восстановление ванадия до четырехвалентного встряхиванием со ртутью солянокислого или сернокислого анализируемого раствора, содержащего достаточное количество хлорида натрия, чтобы связать образующуюся ртуть (I). Раствор затем фильтруют и титруют перманганатом 6; 5) восстановление перекисью водорода в горячем сернокислом
1 И. П. А л и м а р ин, ЖПХ, 17, 83 (1944). 4 Е. С a m р a g n е, С. г., 137, 570 (1903).
3 Нагревать не следует выше температуры кипения серной кислоты, и после появления ее паров выпаривание надо прекратить не позднее чем через 10 мин.
4 Соединение ванадия (II) в обычных условиях весьма легко окисляется, но согласно A. S. Russell [J. Chem. Soc, 129, 497 (1926)], оно вполне устойчиво в холодных 10 н. растворах H2SO4.
6 G. Е. F. L u n d е 11 и Н. В. Knowles [J. Am. Chem. Soc, 43, 1566 (1921)] установили, что при восстановлении образуются политионовые кислоты, вследствие чего получаются немного повышенные результаты.
• L. W. M с С а у, W. Т. Anderson* Jr., J. Am. Chem. Soc, 43, 2372 (1911); 44, 1018 (1922). При восстановлении ртутью мешают железо, сурьма и молибден, тогда как титан, мышьяк и уран не влияют на определение.
