Макет страницы
ралах. Это равновесие, например, не достигнуто в содержащих карнотит песчаниках Колорадо. Из этих соображений, а также и в связи с тем, что для выполнения радиоактивных измерений требуется дорогостоящее оборудование и квалифицированный персонал, радиометрические методы здесь не приводятся х.
Весовое определение после осаждения аммиаком
Определение урана взвешиванием в виде U3O8 после осаждения аммиаком дает достаточно точные результаты, вопреки многим исследованиям, в которых указывается на ряд недостатков этого метода. Основное неудобство метода заключается в том, что его не всегда можно применить непосредственно вследствие наличия других, осаждающихся аммиаком элементов 2. Предосторожности, которые следует соблюдать, сводятся главным образом к удалению органических веществ и карбонатов, препятствующих выделению урана аммиаком. Для получения U3O8 вполне достаточно прокаливания осадка в хороших окислительных условиях и нет необходимости в конечном прокаливании его в атмосфере кислорода или переведении в UO2 нагреванием в токе водорода, тем. более что полное восстановление до UO2 в тигле практически не выполнимо.
Проведенные опыты3 показали, что оеадки, выделенные из аликвотных частей стандартного раствора урана, весили 0,1138 и 0,1138 г после прокаливания на воздухе,. 0,1136 и 0,1136 г после прокаливания в кислороде и 0,1137 и 0,1136 г после того, как прокаленные на воздухе осадки были растворены в азотной кислоте, растворы выпарены досуха и остатки снова прокалены на воздухе. Результаты определения UO2 во взвешенных осадках U3O8 показали, что содержание ее может отклоняться от теоретического в пределах 1 мг. Такое отклонение вызывает колебание в массе U3O8 менее чем на 0,1 мг, что при обычных взвешиваниях не принимается во внимание. После осторожного прокаливания в атмосфере водорода масса осадков составляла 0,1118 и 0,1115 г, что соответствует восстановлению до UO2 примерно на две третьих.
Ход определения. В разбавленный сернокислый раствор, содержащий не более 1 % сульфата уранила и свободный от двуокиси углерода, органических веществ и элементов, осаждающихся аммиаком или образующих в аммиачной среде соединения с ураном, вводят несколько капель раствора метилового красного и нагревают до кипения. Затем прибавляют разбавленный раствор аммиака, пока окраска индикатора не станет отчетливо желтой," вводят мацерированную бумагу в количестве, соответствующем половине 9-сантиметрового фильтра, и перемешивают. Осадок отфильтровывают и промывают горячим 2 %-ным раствором нитрата аммония 4. Высушивают в платиновом тигле, прокаливают в хороших окислительных условиях, сначала при возможно более низкой температуре до сгорания углерода, а затем, поместив тигель в наклонном
1 См. С. J. R odden, Anal. Chem., 21, 331 (1949).
2 Часто повторяемые утверждения, что уран имеет склонность захватывать натрий, лишены основания. Так, например, Н. В. Knowles в растворах, содержащих в 100 мл по 5 г NaCl и 0,2389 г U3O8 (в виде нитрата), определил 0,2386; 0,2386 и 0,2384 г U3O8 соответственно однократным, двукратным и трехкратным осаждением аммиаком.
3 G. Е. F. L u n d е 11, Н. В. Knowles, J. Am. Chem. Soc, 47, 2637 (1925). * Согласно Kin'ichi Someya [Sci. Rep. ТбЬоки Imp. Univ., 15 [1], 411 (1926);
Z. anorg. Chem., 152, 378 (1926)], можно получить кристаллический осадок и избежать введения мацерированной бумаги, если прибавить аммиак до оранжево-красной окраски индикатора, затем раствор прокипятить 10 мин и прибавить еще аммиак до-отчетливо желтой окраски индикатора.
