Макет страницы
Из раствора, содержащего значительные количества хрома, малые количества кремнекислоты лучше всего выделять после добавления избыточного количества серной кислоты (20—30 мл) выпариванием при возможно более низкой температуре до появления паров серной кислоты. К слегка охлажденному раствору затем прибавляют воду при энергичном перемешивании.
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Наиболее удовлетворительными методами определения хрома являются колориметрические и объемный. Объемный метод основан на окислении хрома до хромата, прибавлении избуточного количества сульфата железа (I I) и титровании избытка последнего перманганатом. Колориметрический метод пригоден для определения малых количеств хрома, какие обычно содержатся в горных породах. При значительном содержании хрома, когда колориметрические методы неприменимы, пользуются объемным методом.
Титрование сульфатом железа (II) и пермангатом
По нашим данным, наиболее удовлетворительный метод определения хрома заключается в окислении хрома до хромата, введении в раствор отмеренного количества сульфата железа (II) и оттитровывании избытка последнего перманганатом или бихроматом калия. Окисление хрома можно осуществлять в процессе сплавления или соответствующей обработкой кислого раствора. Оба эти метода нашли практическое применение.
Сплавлением с карбонатом натрия и нитратом калия (стр. 928) пользуются при определении малых количеств хрома; когда определяют большие количества хрома, лучше применять сплавление с перекисью натрия, как описано в разделе «Разложение минералов, содержащих хром» (стр. 589). В кислом растворе хром можно окислить двуокисью свинца, хлоратом калия, перманганатом калия и персульфатом калия или аммония в присутствии нитрата серебра
Из этих методов наилучшим является последний. Ниже приводится его подробное описание.
В персульфатном методе присутствие нитрата серебра имеет существенное значение для полного окисления хрома. Нитрат серебра вводят в горячий кислый раствор перед прибавлением персульфата так, чтобы его содержание было не меньше, чем содержание хрома 2. При чрезмерно высокой концентрации кислоты в растворе достигнуть полного окисления хрома не удается. Наиболее благоприятными условиями является содер-
1M. P hilips, Stahl u. Eisen, 27, 1164 (1907); Н. Е. Walters, J. Am. Chem. Soc, 27, 1550 (1905); Met. Chem. Eng., 12, 310 (1914).
2D. M. Y о s t [J. Am. Chem. Soc, 48, 152 (1926)] показал, что скорость реакции между надсерной кислотой и сульфатом хрома в присутствии соли серебра в качестве катализатора пропорциональна концентрации ионов надсерной кислоты и серебра, не зависит от концентрации ионов хрома и мало зависит от концентрации ионов водорода. Он также установил, что серебро в сильнокислом растворе может существовать и в трехвалентной форме в виде твердой окиси или в виде соли. Полученные им данные показывают, что каталитическое действие серебра в реакции окисления хрома основано на образовании соли серебра (III), являющейся промежуточным продуктом.
