Макет страницы
Для растворения иодата, сответствуюгпего 0,1 г CeO2, требуется 20—25 мл азотной кислоты. Введения избытка кислоты следует избегать. Объем раствора не должен превышать 75 ли и в нем должна находиться приблизительно одна треть по объему азотной кислоты. К этому раствору прибавляют 0,25 г бромата калия и почти такое же количество иодата, как при первом осаждении. Дают отстояться и по охлаждении фильтруют через тот же фильтр. Ополаскивают один раз стакан и смывают в него обратно осадок. Взбалтывают, затем осадок отфильтровывают и 3 раза промывают небольшими порциями промывной жидкости. Переносят фильтр с осадком в стакан, прибавляют 5—8 г щавелевой кислоты и 50 мл воды. Закрывают стакан часовым стеклом, осторожно нагревают и затем кипятят до прекращения выделения паров иода и удаления сублимата со стекла и краев стакана. После этого ополаскивают стекло и внутреннюю поверхность стакана и оставляют стоять несколько часов. Фильтруют, промывают осадок холодной водой и прокаливают до CeO2 на паяльной горелке.
*Показана возможность выделения осадка иодата церия постоянного состава, содержание церия в котором можно определить непосредственным взвешиванием или косвенным путем, иодометрическим титрованием1. Церий можно определять в фильтрате после отделения иодата тория (см. стр. 607). Для этого находящийся в фильтрате церий окисляют небольшим количеством бромата. Выделяющийся при этом желтый осадок иодата церия, состав которого, по данным авторов, соответствует формуле 2Се(Ю3)4 • KIO3 • 8H2O, отфильтровывают, промывают и титруют так же, как двойной иодат тория.
Реакция восстановления иодата церия иодидом протекает по уравнениям:
910; + 451_ + 54H+= 27I2 + 27H2O 2Ce4++ 21" = 2Ce3++ I2
Из этих уравнений можно вывести, что один атом церия соответствует 28 эквивалентам иода. Доп. перев*
Довольно удовлетворительно происходит отделение церия по методу Мосандера 2.
Метод Мосандера состоит в следующем. Окислы редкоземельных Металлов растворяют в соляной кислоте с небольшим количеством перекиси водорода. Кипятят до разрушения перекиси и затем обрабатывают раствор едким натром, прибавляя его в небольшом избытке. Кипятят в течение нескольких минут, дают отстояться, после чего жидкость сливают и осадок промывают декантацией. Осадок растворяют в возможно меньшем количестве соляной кислоты, раствор разбавляют приблизительно до 200 мл, нейтрализуют едким кали и прибавляют избыток щелочи в 2 г. Насыщают хлором до тех пор, пока раствор не перестанет показывать щелочную реакцию. Кипятят 5 мин, разбавляют до 400 мл и оставляют стоять 12 ч. После этого фильтруют, осадок гидроокиси церия (IV) промывают горячей водой, растворяют в соляной кислоте и повторяют всю операцию 5—10 раз. Но все же, полного отделения церия от редкоземельных металлов таким путем достигнуть не удается.
1 Ю. А. Чернихов, Т. А. У с п е н с к а я, Зав. лаб., 9, 276 (1940).
2C G. Mosander, Phil. Mag., 23, 241 (1843); P. Е. Browning, E. J. Roberts [Am. J. Sci., [4], 29, 45 (1910)], а также S. J. J о h n s t о n e [J. Soc. Chem. Ind., 33, 55 (1914)] рекомендуют заменять хлор бромом.
