Макет страницы
или купфероновым методом. Если же по ходу анализа требуется затем провести осаждение аммиаком, борную кислоту необходимо предварительно удалить выпариванием с метиловым спиртом и соляной кислотой (стр. 753), так как она частично. улекается осадком гидроокисей даже после двукратного переосаждения.
Следует иметь в виду, что при анализе материалов, в которых одновременно присутствуют фосфор и цирконий, всегда возникают затруднения, связанные с нерастворимостью фосфата циркония. Такие материалы рекомендуется сплавлять с карбонатом натрия, плав выщелачивать водой, а затем раствор и осадок анализировать раздельно. Необходимо также учитывать, что соли циркония легко гидролизуются и цирконий может выделиться из раствора, если кислотность последнего недостаточно высока.
МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ
Наиболее удовлетворительным методом отделения циркония от других элементов является осаждение его в виде двузамещенного фосфата из раствора, содержащего 10% по объему серной или соляной кислоты, а также перекись водорода, если присутствуют титан, ниобий или тантал. По всей вероятности, лишь очень немногие элементы, помимо гафния, протактиния, ниобия и тантала, влияют на осаждение фосфата циркония, если осаждение проводится в сернокислом растворе. При отсутствии циркония ниобий и тантал выделяются из растворов, содержащих серную кислоту, фосфорную кислоту и перекись водорода, лишь после продолжительного стояния при комнатной температуре, но в присутствии циркония они частично выпадают в осадок. Метод осаждения циркония фосфатом и последующей обработки полученного осадка приводится ниже (стр. 642). Другие элементы, например железо, титан, торий и редкоземельные металлы, можно затем отделить от фосфорной кислоты осаждением едким натром и определить обычно принятыми методами.
Для полного отделения от тория цирконий следует переосадить из разбавленного (1 : 10) сернокислого раствора. Для этого первый осадок вместе с фильтром обрабатывают HNO3 и H2SO4 (стр. 438), раствор выпаривают до появления паров серной кислоты и после разбавления водой снова осаждают цирконий необходимым количеством (NH4)2HP04 при нагревании1 при 40—50° С.
Осаждение фениларсоновой кислотой C6H5AsO(OH)2 из кипящего разбавленного^ : 9) сернокислого раствора служит для отделения циркония (и гафния) от большинства посторонних элементов. В присутствии титана и ниобия, так же как и при осаждении фосфата циркония, следует вводить перекись водорода. .При наличии тория или фосфора требуется переосаждение осадка 2. Тантал влияет на осаждение циркония при любых условиях.
♦Осаждение циркония фениларсоновой кислотой изучалось И. П. Алимариным и О. А. Медведевой 3. Авторы применили этот метод для определения циркония в минералах, горных породах и стали.
1 Таким способом в растворах, содержащих цирконий в количестве, соответствующем 0,1024 г ZrP2O7 и 0,0232 г ThO2, в виде Th(S04)2, Н. В. Knowles определил 0,1021 и 0,1022 г ZrP2O7. После однократного осаждения из растворов, содержавших такие же количества циркония и тория, было получено 0,1057 и 0,1058 г ZrP2O7.
2A. С. Rice, Н. С. Fogg, С. James, J. Am. Chem. Soc, 48, 895 (1926).
3И. П. Алимарин, О. А. Медведева, Зав. лаб., 11, 254 (1945).
