Макет страницы
наклонено таким образом, что газы не могут проникнуть в тигель, то 5 мин, как правило, бывает вполне достаточно для прокаливания обычно определяемого количества окиси кальция. \
Нагрев горелками Теклю, Мекера или видоизмененной Тирриллем бунзеновской горелкой является вполне достаточным, несмотря на то что пламя этих горелок окружает тигель. 50-минутное нагревание на горелке Тирриля 3 г осажденного карбоната кальция в платиновом тигле достаточно для превращения всей массы почти полностью в окись кальция настолько, что при последующем применении паяльной лампы дальнейшая потеря в массе составляет только 1 мг.
Эти замечания противоречат некоторым выводам. О. Брунка \ сделанным им в результате сравнительного изучения методов определения кальция в виде окиси, карбоната, сульфата и фторида. Все его результаты, полученные методом, заканчивавшимся прокаливанием окиси кальция, оказались более высокими, чем результаты, полученные другими методами, а также непостоянными, и поэтому он заключил, что другие методы в среднем дают лучшие результаты.
В Геологической исследовательской лаборатории США при применении метода прокаливания до окиси кальция никогда не получались такие высокие или колеблющиеся результаты, какие подучил Брунк. Результаты параллельных определений этим методом всегда совпадали, подобно тому как у Брунка совпадали результаты, полученные другими методами.
Брунк считал, что одним из источников ошибки при прокаливании до окиси кальция является потеря в массе платинового тигля вследствие сильного его нагревания, необходимого для достижения постоянной массы прокаленного остатка. Возможно, что автор нагревал окись кальция значительно дольше, чем это действительно необходимо, или же он ошибался в причине потери платины. Подобно окиси бария, но в меньшей степени, окись кальция действует на платину, находясь в соприкосновении с ней при сильном прокаливании. Это легко можно продемонстрировать, растворяя в соляной кислоте окись кальция, которая прокаливалась на паяльной лампе в платиновом тигле в течение получаса, осаждая платину и взвешивая ее. Если Брунк считал, что разница между массой очищенного тигля, определенной до и после прокаливания в нем окиси кальция, представляет количество улетучившейся платины, то легко видеть, что его представление о причине потери ошибочно. Верно, что масса платиновых тиглей уменьшается при прокаливании их на пламени горелки с дутьем, особенно если платина содержит иридий, но при пятиминутном прокаливании, достаточном для достижения постоянной массы, заметная потеря может произойти только в редких случаях.
Осаждение в слабокислом (рН = 3,5—4,5) растворе. Было предложено большое число методов для осаждения кальция в виде оксалата из растворов, содержащих свободные органические кислоты, такие, как щавелевая, уксусная, лимонная и салициловая. Эти методы дают возможность прямо отделять кальций от железа, алюминия, титана, марганца (частично), магния, молибдена и фосфора и, хотя их следует рассматривать как быстрые методы для рядовых массовых анализов, они могут дать превосходные результаты. Были описаны методы осажде-
1O. В г u п с k, Z. anal. Chem., 45, 77 (1906).
