Макет страницы
натра порциями по 25 мл до растворения алюминия. После каждого прибавления едкого натра выжидают прекращения бурной реакции. Затем нагревают на паровой бане 1 ч, охлаждают и фильтруют. Осадок промывают 1 %-ным раствором, едкого натра х.
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Определение в виде пирофосфата магния
Общие замечания. Магний почти всегда осаждают в виде фосфата магния и аммония MgNH4PO4 • 6H2O и взвешивают после прокаливания в виде пирофосфата магния Mg2P2O7. Так как многие другие элементы образуют нерастворимые фосфаты, то осаждение магния, как правило, должно проводиться после обычных отделений сероводородом, аммиаком, сульфидом аммония и оксалатом аммония. Надо иметь в виду, что при выполнении этих осаждений большее или меньшее количество магния может быть потеряно (см. стр. 694), особенно в тех случаях, когда присутствуют большие количества мышьяка или фосфора, или если осаждение аммиаком и оксалатом аммония проводится только однократно. Магний можно осаждать в виде фосфата в присутствии хромат-ионов.
Имеется еще много неясного относительно надлежащих условий определения магния в виде фосфата, несмотря на громадное число работ, посвященных этому вопросу 2.
Почти все экспериментаторы ставили своей целью получение осадка нормального состава при однократном осаждении. Это может быть достигнуто, если осаждение проводится из раствора, содержащего только один магний и в заранее известном количестве, но вряд ли можно надеяться на выделение такого осадка из растворов, полученных после ряда осаждений в ходе анализа. Такие растворы всегда содержат посторонние соли: хлориды щелочных металлов, хлорид аммония и оксалат аммония. Соли натрия, и особенно соли калия, загрязняют осадок магния, замещая группу аммония в MgNH4PO4 щелочным металлом 3. Осадок может быть также загрязнен фосфатами магния состава Mg3(P04)2 или Mg(NH4)4(P04)2. Примесь первого фосфата ведет к получению пониженных результатов, примесь второго — к получению повышенных результатов, если только образующийся при обычном прокаливании этого фосфата Mg(P03)2 не прокаливать достаточно долго при более высокой температуре, чтобы он превратился в пирофосфат магния. Все неопределенности 1 в составе осадка устраняются при применении двукратного осаждения, так как после растворения первого осадка можно создать почти идеальные условия для второго осаждения. Повторное осаждение не
1 J. Research NBS, 18, 1 (1937).
2 Нужно отметить следующие статьи: Н. Neubauer (см. сноску 1, стр. 716); F. A. G о о с h, М. A u s t i n, Am: J. Sci., [4], 7, 187 (1899); К. В и Ь е, Z. anal. Chem., 49, 587 (1910); К. К. Jarvinen, там же, 44, 335 (1905); D. BaIa-r е w, Z. anorg. Chem., 101—104 (1918—1919); Z. Karaoglanow, P. Dimi-trow, Z. anal. Chem., 57, 353 (1918).
3 При тщательном проведении однократных осаждений магния из растворов, содержавших 0,0741 г MgO в виде MgCl2 и 5 г' NaCl в 400 .ил, было найдено в среднем 0,0766 г MgO, когда образование осадка происходило при 20° С, и 0,0787 г MgO1 когда осаждение проводилось из горячего раствора, а затем следовало отстаивание при 20° С.
