Макет страницы
растворяют в минимальном количестве воды, собирая раствор в стакан, в котором находится основная масса остатка, и снова выпаривают досуха. По охлаждении вводят 10 мл растворителя, нагревают и охлаждают, как прежде. Фильтруют через тот же тигель, который, естественно, должен быть высушен. Остаток взмучивают в спирто-ацетатной смеси и тонкой струей переносят в тигель и затем из промывалки промывают 10—15 раз той же смесью, порциями по 0,1—1 мл. Объединяют фильтраты и промывные воды, общий объем которых должен составлять приблизительно 55 мл, и сохраняют. Стакан, в котором проводилось отделение, высушивают и счищают в тигель приставшие к стенкам частички перхлората. Тигель с остатком сушат сначала в сушильном шкафу при 110° С, а затем нагревают 15 мин в муфеле при 350° С. Образуется KClO4, который взвешивают после охлаждения *.
Полное обезвоживание KClO4, перекристаллизованного из воды, происходит при 350° С. Содержание влаги в соли после высушивания при 150° С может достигать 0,3%. Растворимость перхлората калия в смеси равных частей и-бутилового спирта и этилацетата при 25° С равна приблизительно 1 мг в 100 мл, что соответствует 0,6 мг KCl или 0,34 мг окиси калля. Если общий объем раствора не превышает 60 мл, то нет необходимости вводить поправку, так как потери возмещаются небольшими количествами перхлоратов натрия и лития, которые удерживаются солью калия.
Растворимость перхлоратов рубидия и цезия приблизительно вдвое меньше растворимости перхлората калия.
Объединенные фильтраты и промывные воды выпаривают на горячей плитке до удаления этилацетата, что происходит после сгущения раствора по крайней мере до 40% его первоначального объема. Продолжают выпаривание, пока объем раствора не уменьшится до 20 мл. Нагревают до 80—90° С и по каплям при перемешивании прибавляют 2 мл бутилового спирта, содержащего 20% хлористого водорода 2, а затем вводят еще 6 мл этого раствора. Охлаждают до комнатной температуры, переносят осадок в тигель Гуча или Мунро и промывают 8—10 раз порциями по 1—2 мл 6—7%-ного раствора [d" = 0,8425 — 0,8485] хлористого водорода в w-бутиловом спирте (получают прибавлением 100 мл бутилового спирта к 40 мл 20%-ного раствора хлористого водорода). Фильтрат и промывные воды сохраняют для определения лития. Тигель с осадком сушат несколько минут при 110° С, а затем прокаливают 5 мин при 600° С в муфеле или до темно-красного каления на голом пламени.
Для определения натрия весовым путем тигель с загрязненным хлоридом натрия охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Затем осадок в тигле обрабатывают тонкой струей воды до растворения хлорида натрия, тщательно промывают тигель, собирая раствор и промывные воды в стакан емкостью 150 мл. Тигель с нерастворимым остатком сушат 1 ч при 110° С, затем охлаждают и снова взвешивают. Потеря в массе соответствует содержанию хлорида натрия 3. Полученный таким образом результат можно проверить по методу Мора, как описано для титрования раство-
1 Согласно G. F. Smith и J. F. Ross, цит. выше.
2 Приготовляют пропусканием тока сухого хлористого водорода в бутиловый спирт; 200 мл 20%-ного раствора (пл. 0,905 г/см3) можно приготовить в течение 2—3 ч.
3 Растворимость хлорида натрия в растворе хлористого водорода в и-бутиловом спирте при комнатной температуре приблизительно равна 1,4 мг в 100 мл, что соответствует 0,75 мг окиси натрия. Поэтому общий объем фильтрата и промывных вод не должен превышать 50 мл.
