Макет страницы
Когда требуется определение обоих элементов, аналитику предоставляется выбор между получением повышенных результатов для кремния и пониженных результатов для вольфрама. Часто предпочитают первое, и это вызывает меньше затруднений, так как при совместном присутствии вольфрама и кремния содержание кремнекислоты обычно относительно невелико. Окись вольфрама можно растворить и отделить от кремния, как описано в гл. «Вольфрам» (стр. 766), или же нагреванием смеси окислов в токе хлористого водорода. Если для этой цели применяют платиновую лодочку, то газ должен быть сухим и свободным от воздуха и хлора В этих условиях некбторое количество вольфрамового ангидрида может восстановиться до окисла низшей валентности, который не образует летучего хлорида. Восстановления можно избежать, применив кварцевую лодочку и хлористый водород, смешанный с воздухом или кислородом. Когда пользуются платиновой лодочкой, восстановленную окись вольфрама следует вновь окислить и отогнать, для чего' поступают следующим образом. Охлаждают прибор, вытесняют хлористый водород воздухом, прокаливают, охлаждают, удаляют воздух током хлористого водорода и снова прокаливают.
Наилучшим методом отделения малых количеств кремния от больших количеств железа, как, например, в чистом железе, является следующий. Отделяют возможно большее количество кремнекислоты обычным обезвоживанием серной кислотой, последующим разбавлением и фильтрованием. Для извлечения остающейся при этом в растворе части кремнекислоты фильтрат выпаривают, остаток прокаливают с целью превращения сульфата железа (III) в окись, которую затем удаляют отгонкой, прокаливая при 400—700° С в трубке в токе сухого хлористого водорода. Нелетучий остаток обрабатывают для определения кремнекислоты 2.
От олова кремний лучше отделять обезвоживанием кремнекислоты соляной кислотой, а не серной или хлорной, с которыми при разбавлении олово может образовать. нерастворимые соединения, или азотной, которая, безусловно, вызовет соосаждение олова.
Успешное разделение кремния и свинца достигается обезвоживанием серной кислотой и выщелачиванием сульфата свинца ацетатом или хлоридом аммония 3. Если обработка проводится ацетатом аммония и присутствуют значительные количества свинца, целесообразно осадок смыть в чашку, нагреть с раствором ацетата и затем снова перенести на фильтр.
1D. Н. В г о р h у, С. VanBrunt, Ind. Eng. Chem., 19, 107 (1927).; С. Friedheim, W. Н. Henderson, A. Pinagel, Z. anorg. Chem., 45, 398 (1905); F. P ё г i 11 о n, Bull. soc. ind. Minerale (1884).
а R. М. Fowler, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 4, 382 (1932).
8 Например, для анализа растворяли навеску 5 г бронзы (88% Cu, 8% Sn, 1,5% Pb, 2% Zn, 0,2% Sb плюс - небольшое взвешенное количество чугуна с определенным содержанием кремния) в смеси HCl и HNO8, обрабатывали раствор 15 мл H2SO4 и выпаривали до появления' обильных паров. Затем анализ вели двумя методами: 1) добавляли 200 мл разбавленной (5 : 95) серной кислоты, фильтровали и промывали осадок последовательно разбавленной (2 : 98) HCl, горячей водой, горячим раствором CH8COONH4 (смешивали равные объемы H2O и NH4OH и слабо подкисляли CH8COOH) и снова горячей водой, либо 2) разбавляли 150 мл воды, содержащей 25 г NH4Cl, и фильтровали. Были получены следующие результаты:
Метол.....'......... 1 1 1 1 2 2
Прибавлено кремния, %....... О 0,005 0,010 0,048 0,048 0,048
Найдено кремния, % ........ О 0,005 0,009 0,047 0,048 0,043
