Макет страницы
Для первого осаждения достаточно кристаллизации осадка в течение 3—4 ч, если растворы относительно чисты и содержат большие количества ортофосфата. Двенадцатичасовой период осаждения желателен при выполнении точных анализов и необходим в тех случаях, когда концентрация фосфора очень мала или в растворе содержатся большие количества посторонних солей. Особые способы осаждения, как, например, осаждение из горячих растворов, не являются необходимыми и не способствуют получению лучших результатов. Загрязнения осадка оловом, ванадием, железом, титаном и цирконием можно полностью избежать, если проводить осаждение в присутствии цитрата аммония г, как описано на стр. 788.
Селеновая кислота не влияет на определение фосфора двукратным осаждением в виде фосфора магния и аммония. Селенистая кислота несколько мешает, а мешающее влияние теллуристой и теллуровой кислот очень велико. Однако ни одно из этих соединений не мешает, если перед первым осаждением фосфата в раствор ввести 1 г лимонной кислоты.
После двукратного осаждения фосфора, содержание которого было эквивалентно 0,2423 г Mg2P2O7, получено 0,2424 г Mg2P2O7, когда в раствор была введена 0,1 г H2SeO4 и 0,2436 г в присутствии 0,1 г H2SeO3. Теллуриты и теллураты образуют с магнезиальной смесью белый осадок. В присутствии 0,1 г H2SeO3, H2SeO4, H2TeO3 или H2TeO4 после двукратного осаждения, когда перед первым осаждением в раствор вводился 1 г лимонной кислоты, было получено соответственно 0,2420 г, 0,2424 г, 0,2424 а и 0,2421 г Mg2P2O7. х
Определение в отсутствие мышьяка и значительных количеств олова или железа. Осадок фосфоромолибдата, полученный, как описано выше (стр. 781), растворяют в разбавленном растворе аммиака (1 : 2) и затем промывают фильтр последовательно горячей водой, разбавленной соляной кислотой и под конец снова раствором аммиака. Аммиачный раствор обрабатывают 0,5 г лимонной кислоты и, если он непрозрачен, фильтруют. Если в фильтрат проходит муть, вводят в него немного бумажной массы, кипятят и снова фильтруют. Если раствор был мутным, а в точных анализах даже в случае отсутствия заметной мути, хорошо промытый фильтр сжигают, золу сплавляют со щепоткой карбоната натрия, плав выщелачивают водой, фильтруют и подкисленную водную вытяжку присоединяют к основному раствору.
Слегка подкисляют раствор (лучше, если объем его не превышает 100 мл), охлаждают, прибавляют 10 мл магнезиальной смеси (см. «Реактивы», стр. 66) и сверх того по 0,1 мл на каждый миллиграмм предполагаемого содержания Р205. Больший избыток осадителя не мешает.'Затем, непрерывно перемешивая, вводят разбавленный (1:1) раствор аммиака. Когда появляется белый кристаллический осадок фосфата, перестают прибавлять аммиак и продолжают перемешивать до прекращения образования осадка. После этого вводят еще несколько капель раствора аммиака, перемешивают и так продолжают до тех пор, пока раствор не станет щелочным. Затем добавляют еще по 10 мл разбавленного (1 : 1) раствора аммиака на ка, ждые 100 мл раствора и оставляют на 4 ч или лучше на ночь.
Когда предполагают провести только однократное осаждение, раствор фильтруют, переносят осадок на фильтр, промывают разбавленным (1 : 20) раствором аммиака до удаления хлоридов и прокаливают, как бу-
1G. Е. F. L u n d е 11, J. I. Hoffman, Ind. Eng. Chem., 15, 44, 171 ^1923).
