Макет страницы
смесью. На это указывает также и тот факт, что средняя потеря в массе этих осадков при прокаливании на паяльной горелке составляла 0,7 мг в час в течение второго и третьего часа 1.
Обработка прокаленного остатка пирофосфата магния 1—2 каплями азотной кислоты и вторичное его прокаливание не ухудшают результатов, но редко приносят пользу. После растворения пирофосфата магния в азотной кислоте и последующего выпаривания и прокаливания получаются; пониженные результаты, так как невозможно предотвратить улетучивание фосфора и даже механические потери вследствие разбрызгивания остатка. Имеются указания 2 на то, что эта операция проходит успешно, если азотнокислый раствор перед выпариванием и прокаливанием нейтрализовать аммиаком. Хорошие результаты получаются также, если кислый раствор пирофосфата обработать 2—3 мл магнезиальной смеси, затем аммиаком и осадок отфильтровать и промыть, как обычно. Можно также с самого начала растворить осадок фосфата магния и аммония в азотной кислоте, раствор выпарить и затем прокалить сухой остаток.
Определение в присутствии мышьяка. Поступают так же, как указано выше (см. «Определение в отсутствие мышьяка и значительных количеств олова дли железа», стр. 786), вплоть до растворения первого осадка фосфата магния и аммония в разбавленной соляной кислоте. Если известно, что содержание мышьяка невелико, прибавляют 0,5—1 г бромида аммония, осторожно кипятят раствор, пока он почти полностью не выпарится, и обрабатывают остаток 25 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты. Когда присутствуют большие количества мышьяка, обработку солянокислого раствора бромидом аммония и кипячением необходимо повторить 2—3 раза или лучше удалить мышьяк осаждением из солянокислого раствора сероводородом и фильтрованием. Фильтрат затем кипятят для удаления сероводорода и уменьшения объема до 50— 100 мл.
После удаления мышьяка любым из этих способов продолжают анализ, как указано в разделе «Определение в отсутствие мышьяка и значительных количеств олова или железа».
Определение в присутствии умеренных количеств железа, ал юминия, ванадия, цинка, олова, титана или циркония. К 100 мл раствора, содержащего фосфор в виде ортофосфорной кислоты, прибавляют 3—5 г лимонной кислоты и 25—50-кратный избыток магнезиальной смеси 3. Осаждают, как указано выше (см. раздел «Определение в отсутствие мышьяка и значительных количеств олова или железа», стр. 786), и оставляют раствор при комнатной температуре 12—24 ч. Осадок отфильтровывают, промывают и растворяют, как описано в том же разделе, а затем извлекают фосфат, оставшийся на фильтре. К раствору прибавляют 0,2—0,5 г лимонной кислоты, 3—4 мл магнезиальной смеси и продолжают анализ, как указано там же.
1 Изучение осаждения и прокаливания фосфата магния и аммония см. в статье J. I. Hoffman, G. Е. F. L u n d е 11, J. Research NBS, 5, 279 (1930). 2W; М. M с N а Ь Ь, J. Am. Chem. Soc, 49, 893 (1927).
3 При введении большего количества лимонной кислоты необходимо прибавить больше магнезиальной смеси, особенно если присутствует ванадий.
