Макет страницы
Помещают 0,5 г смеси галогенидов и 1 г теллуровой кислоты 1 в небольшую дистилляционную колбу с пришлифованной пробкой, в которую вставлена маленькая делительная воронка. Прибавляют 40 мл воды и 10 мл разбавленной (1 : 1) серной кислоты. Пропускают через колбу слабый ток двуокиси углерода и кипятят раствор, пока объем его не уменьшится до 17—18 мл.
Отделение брома от хлора можно осуществить также окислением следующим образом 2. Переносят 50 мл раствора, содержащих не более чем по 0,25 г хлорида и бромида, в колбу, описанную при отделении иода (стр. 808). Если используется раствор, оставшийся после удаления иода, как там изложено, прибавляют едкий натр точно до щелочной реакции и упаривают приблизительно до 50 мл. По охлаждении нейтрализуют разбавленной (1 : 2) чистой уксусной кислотой, прибавляют 65 мл избытка кислоты, а затем 1—1,5 г перманганата калия. Соединяют колбу с поглотительными пробирками, заполненными и охлаждаемыми, как при отгонке иода. Затем приблизительно 1 ч пропускают в колбу слабую струю пара. до удаления брома, щелочные растворы объединяют и в дальнейшем поступают, как при отделении иода.
Малые количества хлора лучше всего отделить от больших количеств брома 3 окислением бииодатом калия KH (Ю3)2 в разбавленном азотнокислом растворе.
Для этого помещают смесь бромидов и хлоридов в колбу Кьельдаля емкостью 400—500 мл с шейкой длиной 20—25 см. Прибавляют рассчитанные количества 0,2 н. раствора иодата и 2 н. раствора азотной кислоты 4, после чего разбавляют до 200—250 мл. Устанавливают колбу в отверстие диаметром в 12 см, проделанном в асбестовом картоне, и наклоняют ее под углом 30° С к вертикали. Нагревают бунзеновской горелкой до слабого кипения и продолжают кипятить 5 мин, после чего оставляют на ночь. Снова нагревают и кипятят так, чтобы в продолжение 30—40 мин объем раствора уменьшился приблизительно до 90 мл. Прибавляют 100 мл воды и продолжают кипятить, пока не отгонится еще 50 мл жидкости, а затем пропускают выделяющиеся пары через узкую согнутую трубку, вставленную в чистую резиновую пробку, в пробирку, содержащую 10 мл 2%-ного раствора иодида калия, слабо подкисленного 0,1 н. соляной кислотой. Если жидкость в пробирке не пожелтеет в течение 40 сек., что указывает
1 Н. I. С о 1 е [Am. J. Sci., [4], 38, 265 (1914)] расширил применение теллуровой кислоты и использует ее для удаления из смеси трех галогенов — сначала иода, а затем брома. R. F. NewtonnE. R. Newton [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 6, 213 (1934)] описывают метод определения бромидов в присутствии большого избытка хлоридов и умеренных количеств ирдидов, согласно которому бром удаляют хлорной водой, введенной в небольшом избытке, поглощают раствором сульфита натрия и титруют потенциометрически раствором бромата калия после окисления избытка сульфита воздухом.
2 P. Jannasch, К. Aschoff, Z. anorg. Chem., 5, 8 (1894).
3 L. W. Andrews, J. Am. Chem. Soc, 29, 275 (1907); S. В u g а г s z к у, Z. anorg. Chem., 10, 387 (1895).
4 Для определения хлорида в неочищенном бромиде калия пользуются следующими навесками и количествами реактивов:
Содержание KCl1 %.........
Навеска образца, г.........
Объем 0,2 н. раствора KJO3, мл. . . Объем 2 н. азотной кислоты, мл. . .
5-10 0,6 36 20
1,5-5 0,25-1,5
1,8 3,6
96 186
26 35
