Макет страницы
содержащим 0,05 г нитрата серебра в 1 л. Под конец переносят осадок в тигель, промывают очень небольшим количеством разбавленной (1 : 99) азотной кислоты для удаления нитрата серебра, а затем 2 раза водой, чтобы отмыть азотную кислоту. Сушат и прокаливают, как указано в гл. «Серебро» (стр. 238). Взвешивают в виде 1 AgCl.
Осаждение нитратом серебра и титрование роданидом
Метод определения хлоридов, основанный на осаждении избыточным количеством титрованного раствора нитрата серебра и последующем титровании этого избытка по методу Фольгарда, изложенному в гл. «Серебро» (стр. 238), большей частью вполне надежен и менее продолжителен, чем весовой. Этот метод имеет более широкое применение, чем метод Мора, описанный на стр. 814, так как определение им может быть выполнено в азотнокислых растворах.
Следует вводить лишь небольшой избыток нитрата серебра, чтобы уменьшить погрешность за счет окклюзии. Хлорид серебра надо отфильтровывать перед титрованием, так как он реагирует с роданистоводород-ной кислотой, вследствие чего получаются пониженные результаты. Так, в растворе хлорида натрия, в котором весовым методом было найдено 2,324 г хлора на 1 л, объемным способом было определено 2,276 г в присутствии хлорида серебра и 2,328 г, когда хлорид серебра был отфильтрован перед титрованием 2. Позже было установлено, что можно не удалять хлорид серебра фильтрованием, если перед осаждением нитратом серебра в раствор вводить по 1 мл нитробензола на каждые0,05 г хлорида. 3 Нитробензол покрывает осадок хлорида серебра не смешивающимся с водой слоем. Это настолько снижает скорость растворения хлорида серебра, что он не мешает титрованию роданидом. Кроме того, нитробензол уменьшает адсорбцию нитрата серебра осадком хлорида серебра и препятствует его потемнению на свету.
Иодиды, бромиды, цианиды и роданиды осаждаются нитратом серебра и мешают определению; ртуть (II) и палладий должны быть удалены, так как они образуют нерастворимые соединения с роданидом. Азотистая кислота и окислы азота разлагают роданистоводородную кислоту и вызывают преждевременное появление красной окраски раствора. Хлор в хлориде таллия TlCl3 нельзя определять методом Фольгарда, так как таллий (III) в азотнокислом растворе окисляет роданистоводородную кислоту, что вызывает повышенный расход роданида и, следовательно, пониженные результаты 4. Определение хлора в растворе Т1С1з можно проводить методом Мора приусловии предварительного добавления ацетата аммония 5.
1 В анализах высокой точности в массу хлорида серебра следует ввести поправку на часть его, оставшуюся в растворе или перешедшую в раствор при промывании осадка. Помимо того, незначительное количество влаги, остающееся в высушенном хлориде серебра, должно быть удалено сплавлением. Об этих поправках см. Т. W. R i с h а г d s, R. C.Wells, Carnegie Inst. Wash. Pub., 1905, p. 25 или G. P. Baxter, F. A. Hilton Jr., J. Am. Chem. Soc, 45, 694 (1923).
2G. Dree hs el, Z. anal. Chem., 16, 351 (1877); M. A. R о s a n о f f, A. E. Hill, J. Am. Chem. Soc, 29, 269 (1907).
3 J. R. Caldwell, H. V. M о у e r, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 7, 38 (1935).
4A. S. C u s h m a n, Am. Chem. J., 26, 508 (1901).
6 A. J. B e r r y, Proc. Cambridge Phil. Soc, 22, 367 (1923—1925).
