Макет страницы
личеством горячей воды. Если проба содержит большое количество кремнекислоты, ее надо перед отгонкой отделить обработкой перхлоратом цинка и карбонатом цинка Ч
Обычно при небольшом объеме жидкости в дистилляционной колбе и высоких температурах (особенно в случае применения HClO4 и H3PO4) достигается более высокая чувствительность определения фтора в дистилляте. В случае присутствия значительных количеств алюминия требуется предварительная дистилляция с H2SO4 при 162 ± 2° С, нейтрализация раствора едкой щелочью, концентрирование раствора до небольшого объема и вторичная дистилляция с H2SO4 при 137 ± 5° С. Применяемая для отгонки хлорная кислота должна быть свободной от летучих кислот.
Некоторые вещества мешают отгонке, другие — титрованию фтора. Из первых большие количества солей алюминия препятствуют полному улетучиванию фтора, а студенистая кремнекислота замедляет его отгонку.
Титрованию мешают ионы, образующие осадки или недиссоцииро-ванные соли со фтором или торием. К ним относятся сульфат-, фосфат-, арсенат-, хлорид-, нитрат-, перхлорат-, гипохлорит-ионы и в меньшей степени ионы щелочных металлов, борат - и сульфид-ионы. Арсенит-, хлорат - и силикат-ионы не оказывают влияния на титрование.
Предложены многочисленные видоизменения метода титрования фтора нитратом тория. В частности, было рекомендовано 3 применять в качестве ийдикатора один только ализаринсульфонат натрия, титрование проводить в водном, а не в спиртовом растворе и в раствор перед отгонкой вводить перхлорат серебра для связывания соляной кислоты.
Другие авторы 4 отмечают, что конечная точка титрования более отчетлива при 4-10%-ной концентрации индикатора в 50 мл раствора, буферированного до рН = 3,5, как при применении монохлоруксусной кислоты.
Мешающее влияние фосфат-ионов можно устранить 4 предварительной отгонкой с серной кислотой при 150° С и последующей вторичной отгонкой дистиллята с хлорной кислотой при 135° С. Другие авторы 5 проводят отгонку, вводя перегретый пар в сернокислый раствор, находящийся в дистилляционной колбе, снабженной обратным холодильником и нагреваемой при 145° С в медном сосуде, в котором находится кипящий тетра-хлорэтан.
Хлорную кислоту применять нельзя, вследствие опасности, которая возникает, если колба лопнет.
Приводим вариант метода, разработанный для анализа фосфатных пород 3.
1 Исследование процесса отгонки фтора из сернокислого, хлорнокислого или фосфорнокислого раствора см. D. D a h 1 е, Н. J. Wichmann, J. Assoc. Offic. Agr. Chemists, 19, 313, 320 (1936); 20, 297 (1937).
2 W. D. Armstrong, J. Am. Chem. Soc, 55, 1741 (1933); Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 384 (1936); R. J. RowleynH. V. Churchill [там же, 9, 551 (1937)] установили, что в водных растворах можно обработать 50 мг фтора, тогда как в спиртовых только 20 мг.
3 W. М. H о s k i n s, С. A. F е г г i s, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 6 (1936).
4 Н. V. Churchill, R. W. Bridges, R. J. Rowley, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 9, 222 (1937).
• 2 W. K. G i 1 к e у, H. L. R о h s, Н. V. Hansen, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 150 (1936).
5 D. S. Reynolds, W. L. H i 11, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 11, 21 (1939).
