Макет страницы
в метиловом спирте не мешает определению, так же как и наличие до 10 мг мышьяковистого ангидрида. Большие количества мышьяковистой кислоты лучше окислять перекисью водорода, после того как к раствору прибавлен едкий натр до заметно щелочной реакции. Образующаяся при этом мышьяковая кислота определению не мешает. Было найдено также, что относительно большие количества фторида (0,2 г NaF) влияют на точность определения, однако не настолько заметно, чтобы сделать метод непригодным для рядовых анализов.
Автор метода нашел, что меньшие количества фторида (0,1 г KF) не вызывают затруднений.
Титрование едким натром после экстракции
Следующий метод основан на применении закона Генри (так называемого «закона распределения») и заключается в титровании борной кислоты, экстрагированной эфиром из водного раствора, содержащего, помимо борной кислоты, соляную кислоту и спирт!. Этот метод удобен для рядовых определений бора (в пределах 0,3—16% B2O3) в стекле. Кремний, кальций, барий, магний, алюминий, натрий, литий, железо, цинк, свинец и мышьяк в количествах, обычно встречающихся в стекле, не мешают определению. В присутствии фтора получаются пониженные результаты.
Метод, применяемый для определения борного ангидрида в стекле, сводится к следующему.
Ход определения. Тонко растирают в ступке 0,5000 г анализируемого стекла с 1 г карбоната натрия и переносят смесь в платиновый тигель. Сплавляют при возможно более низкой температуре и не дольше, чем это требуется для полного разложения пробы. По охлаждении ополаскивают крышку, собирая промывную воду в тигель, и обмывают внутренние стенки тигля горячей водой. Разлагают плав нагреванием на паровой бане при перемешивании платиновой проволокой. Концентрируют раствор приблизительно до 5 мл. По охлаждении осторожно нейтрализуют большую часть щелочи серной кислотой (приблизительно 5,8 н.), избегая разбрызгивания. Прибавляют 2 капли паранитрофенола 2 и заканчивают нейтрализацию, вводя кислоту по каплям, после чего прибавляют 1 мл серной кислоты (приблизительно 11,6 н.).
Содержимое тигля переносят в градуированный цилиндр емкостью 100 мл, снабженный притертой пробкой, разбавляют до 25 мл, а затем вводят 25 мл абсолютного этилового спирта и 50 мл эфира.
Эфир необходимо проверить следующим образом. Примерно 50 мл эфира смешивают с 5 мл 0,5 ы. раствора едкого натра и 5 мл воды, а затем обрабатывают так же, как обрабатывают анализируемый раствор, когда из него удаляют эфир и этиловый спирт. Разбавляют до 35 мл и нейтрализуют 0,5 н. соляной кислотой по паранитро-фенолу. Если окраска при нейтрализации не появляется, то это указывает на пригодность эфира; в противном случае порцию эфира встряхивают с асбестом, пропитанным щелочным раствором перманганата (5 мл насыщенного раствора KMnO4 смешивают с 15 мл 33%-ного раствора NaOH), затем медленно сифонируют очень тонкой струей через столб такого же пропитанного KMnO4+ NaOH асбеста в склянку, также содержащую этот же асбест. Сохраняют в холодном, темном месте.
1 F. W. Glaze, А. N. Finn, J. Research NBS, 16, 421 (1936); 27, 33 (1941).
2 Растворяют 1 г паранитрофенола в 75 мл 95%-ного этилового спрта и разбавляют до 100 мл дистиллированной водой. Согласно P. A. Webster и А. К. LyIe [J. Am. Ceram. Soc, 23, 235 (1940)], в этой и в последующих операциях паранитрофенол можно заменить одной каплей бромкрезолового пурпурного. При этом нейтрализовать следует до появления синей окраски.