Макет страницы
и колориметрически1. В первом случае титруют до величины рН порядка 7,3, а во втором случае в качестве индикатора применяют феноловый красный и титруют до рН около 7,6.
Такие методы основаны на значительной разнице в силе самой борной кислоты и кислоты, образуемой борной кислотой с маннитом. Борная кислота является настолько слабой кислотой, что соли ее почти полностью гидролизуются при значении рН = 7,3 тогда как соли маннитоборной кислоты вполне устойчивы. Ошибка, вводимая за счет частичной нейтрализации борной кислоты при рН = 7,3 (около 12%), может быть устранена установкой титра едкой щелочи по таким же количествам борной кислоты, проведенным через все стадии анализа. Необходимо, естественно, чтобы раствор не был заметно буферирован и чтобы в нем не содержались основания или другие кислоты, реагирующие с маннитом. Этим условиям отвечает большинство природных вод и вытяжек из почв. Поведение фторидов и значительных количеств кремнекислоты или фосфатов не изучалось.
Для открытия и колориметрического определения малых количеств бора в почвах и растениях был предложен метод 2, основанный на реакции бора с хинализарином в растворе, содержащем 93% (по массе) серной кислоты, в результате которой розовая окраска красителя переходит в синюю. В соответствующих условиях можно открыть такие малые количества бора, как 0,0001 мг, Фториды, германий, нитраты, гексацианоферраты (III) и другие окислители мешают реакции 3.
В анализе растительных продуктов, содержащих малые количества бора, при дистилляции с метиловым спиртом для обезвоживания применена ортофосфорная кислота, а бор в дистилляте определяют по окраске с куркумовым экстрактом 4. В применяемых реактивах допустимо содержание лишь ничтожных количеств бора, а части аппаратуры, которые соприкасаются с растворами или с дистиллятом, должна быть изготовлены из кварца или из свободного от бора стекла. Определение выполняется следующим образом.
а) Переносят 10 мл разбавленного дистиллята в маленькую (7,5 см) фарфоровую чашку и прибавляют 5 мл 0,1 н. суспензии гидроокиси кальция 5. Отбираемая аликвотная часть дистиллята может быть уменьшена или увеличена, в зависимости от содержания бора. Жидкость в чашке должна иметь щелочную реакцию, в противном случае прибавляют достаточное для этого количество суспензии гидроокиси кальция. Смесь выпа-
1 F. J. F о о t е, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 4, 39 (1932).
2 К. С. В е г g е г, Е. T г и о g, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 11, 540 (1939). *См. также G. A. Rudolph, L. С. F 1 i с k i n g е г, Steel, 112, 114 (1943); S. W е i п-Ъ е г g, К. L. Proctor, О. M i 1 n е г, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 17, 419 (1945); Б. А. Г е н е р о з о в, Зав. лаб., 12, 25 (1946); 3. С. Мухина, А. Ф. Алешин, там же, И, 23 (1945). *
3 Ализарин S дает окраску, которую легче сравнивать с окраской стандартного раствора, чем окраску от хинализарина [D. Dickinson, Analyst, 68, 100 (1943)].
4 К. L. Robinson, Analyst, 64, 324 (1939); см. также J. A. N a f t е 1, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., И, 407 (1939). Дистилляционно-объемный метод для определения бора в стали и чугуне описан J. L. Hague и Н. A. Bright, [J. Research NBS, 21, 125 (1938)].
5 Окись кальция (высокой чистоты), не содержащую бора, измельчают в агатовой ступке и 2,8 г ее вводят в 1 л дистиллированной воды. Окись кальция удобно приготовлять из металлического кальция, свободного от бора или с незначительным его содержанием. Суспензию сохраняют в сосуде, изготовленном из материала, свободного от бора.
