Макет страницы
сняв с фильтра, чтобы предупредить возможную потерю молибдена и повреждение тигля вследствие восстановления мышьяка. Прокаленный остаток сплавляют с небольшим количеством карбоната натрия, выщелачивают плав водой и, если раствор окрашен в желтый цвет, фильтруют, собирая фильтрат в мерную колбу емкостью 25 мл или более. В этом растворе можно затем точно определить хром в течение нескольких минут сравнением со стандартным щелочным раствором бихромата калия (стр. 979). После этого или— в отсутствие хрома —тотчас же после фильтрования прибавляют к раствору в небольшом избытке серную кислоту и осаждают сероводородом 1 молибден и мышьяк вместе со следами платины.
Если цвет осадка указывает на отсутствие мышьяка, фильтр с содержимым осторожно сжигают во взвешенном фарфоровом тигле при температуре не выше 500 0G, взвешивают и проводят реакцию на молибден с серной кислотой; остаток в тигле смачивают одной каплей концентрированной серной кислоты и нагревают, пока серная кислота почти полностью не выпарится. Появление при охлаждении красивого синего окрашивания указывает на присутствие молибдена.
В присутствии мышьяка молибден можно определить колориметрическим методом после растворения смеси окислов, как указано в гл. «Молибден» (стр. 368). Мышьяк следует определить в отдельной навеске породы методом отгонки из солянокислого раствора, как описано в гл. «Мышьяк» (стр. 303).
Фильтрат объемом 25—100 мл кипятят для удаления сероводорода и титруют при 70—80 °С очень разбавленным раствором перманганата, 1 мл которого соответствует приблизительно 1 мг V2O5; нужное разбавление можно вычислить из титра перманганата, выраженного по железу, считая, что одна молекула V2O5 соответствует одной молекуле FeaOg. Рекомендуется для верности проводить два-три контрольных определения, для чего в оттитрованном растворе снова восстанавливают ванадий током сернистого ангидрида, удаляют избыток последнего кипячением 2 и повторяют титрование. Последующие титрования обычно дают немного более низкие результаты, чем первое титрование, и их следует считать более правильными.
Высокие результаты первого титрования объясняются образованием политионовых соединений при восстановлении ванадия сероводородом 3, а также извлечением окисляемых веществ из фильтровальной бумаги. Первого избежать трудно; второе легко может быть устранено почти пол-
1 Из сернокислого раствора выделение платины и молибдена сероводородом одет быстрее и лучше, чем из солянокислого.
2 Водные растворы сернистого ангидрида и сульфитов щелочных металлов можно применять только свежеприготовленными, так как по прошествии некоторого времени эти растворы содержат другие окисляющиеся вещества, помимо сернистой кислоты или сульфита. Сернистый ангидрид лучше всегда получать перед его применением, нагревая раствор сернистой кислоты или обрабатывая раствор сульфита серной кислотой. Удаление последних следов сернистого ангидрида можно ускорить, если к концу этой операции одновременно с кипячением раствора пропускать через него быстрый ток двуокиси ангидрида. При продолжительном пропускании углекислого газа пеболыпое количество примешанного к нему воздуха может вызвать незначительное окисление ванадия [О. M a n a s s е, Ann. Chem. und Pharm., 240, 23 (1887); Z. anal. Chem., 32, 225 (1893)].
3G. К. F. L u n d е 1 1, Н. В. Knowles, J, Am. Chem. Soc, 43, 1560 (1921).
