Макет страницы
Однако там, где надо определять значительные количества фтора, было бы неправильным ожидать от колориметрического метода, который требует лишь нескольких миллиграммов определяемого вещества, чтобы он был близок по точности к весовым методам, в которых перерабатывают гораздо большие количества анализируемого вещества и имеют дело со значительным содержанием фтора.
В присутствии большого количества солей натрия колориметрический метод показывает несколько пониженное содержание фтора х, однако не настолько, чтобы это серьезно повлияло на получаемые результаты. Кремнекислота в количестве до 0,1 г влияет мало, а предварительная обработка уменьшает ее содержание в растворе самое большее до 0,02— 0,03 г. Алюминий, который даже в малых количествах оказывает заметное мешающее влияние, легко удаляется предварительной обработкой. Фосфорная кислота, подобно фтору, также обесцвечивает окраску раствора, но определению мешает только присутствие ее в количествах больших, чем те, которые встречаются в анализе горных пород.
Метод Стейгера, видоизмененный Мервином. Общие замечания. В цитированной выше работе Мервин изучил не только влияние солей щелочных металлов на окраску растворов, содержащих титан и перекись водорода, но также и влияние кислотности раствора и его температуры. Соли щелочных металлов вызывают ослабление интенсивности окраски, тогда как прибавление кислоты в значительной степени противодействует этому ослаблению. Было также замечено, что стандартный раствор титана, содержащий мало кислоты, нельзя сравнивать с побледневшим анализируемым раствором. Так, нельзя было сравнить окраски, возникающие от 3 мг фтора в присутствии 2% серной кислоты, но в присутствии 10% кислоты сравнение возможно даже для 5 мг фтора.
Мервин дает формулы для вычисления количества фтора в присутствии известных. количеств кислоты и сульфатов щелочных металлов. Он несколько изменил прежние методы получения фтора (в виде его растворимого соединения) для его определения и теперь применяют следующий способ.
Ход определения. Сплавляют 2 г измельченной в порошок породы с 8 г смеси карбонатов калия и натрия. Полученный плав обрабатывают горячей водой.
По растворении, не фильтруя, прибавляют 3—4 г карбоната аммония в порошке. Смесь подогревают несколько минут, а затем помещают на водяную баню, где нагревают до разрушения карбоната аммония и значительного упаривания раствора. Таким способом осаждают кремнекислоту, которая могла бы вызвать помутнение раствора при его колори-метрпровании, а также гидроокись алюминия и гидроокись железа, мешающие определению. Разрушение карбоната аммония необходимо, так как присутствие сульфата аммония в окончательном растворе вызывает по-бледнение окраски. После фильтрования к фильтрату, объем которого не должен превышать 75 мл, прибавляют 3—4 мл перекиси водорода и затем очень осторожно приливают 10 мл стандартного раствора титана 2 (содержащего 0,01 г TiOa). После этого нейтрализуют присутствующие в растворе карбонаты.
1 Н. Е. Me г w in, Am. J. Sci., (4], 28, 119 (1909).
2 Перекись водорода предотвращает осаждение титана карбонат-ионами, присутствующими в анализируемом растворе.
