Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0238
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

в которой отсутствуют перестановки с инверсией. Молекула, для которой в группе MC отсутствуют операции перестановок с инверсией, обладает оптически активными формами; простым примером этого и является молекула H2S2-

Если бы в дополнение к торсионному туннельному переходу наблюдался туннельный переход между конфигурациями (а) и (Ь) на рис. 9.12 [и аналогично (с) к (с/)], то группа MC для H2O2 совпала бы с ППИЯ, т. е. с группой

{Е, (12), (34), (12) (34)} (9.21)

Такой тин туннельного перехода с разрывом н восстановлением связей наблюдается для некоторых молекул, имеющих слабые вандерваальсовы связи (см., например, [38]).

Таблицы характеров и корреляционные таблицы групп MC

Используя приведенные выше указания, можно построить группу MC для любой молекулы в данном электронном состоянии, если известны ее равновесная конфигурация и возможность туннельных переходов в этом состоянии. Как будет показано в гл. 11, группа MC изоморфна с точечной группой для любой жесткой нелинейной молекулы. Поэтому мы будем обозначать группы MC символом соответствующей точечной группы с последующим добавлением (M): например, группа MC CH2F2 в основном электронном состоянии обозначается символом C2v (M). Далее, поскольку вследствие изоморфизма таблицы характеров этих групп MC такие же, как и для точечных групп, будем обозначать неприводимые представления этих групп MC теми же символами, которые используются для точечных групп. Очень важно помнить, что группа MC и молекулярная точечная группа не идентичны; каждый элемент группы MC для нелинейной жесткой молекулы включает произведение операции молекулярной точечной группы и операции молекулярной группы вращения, как будет показано'в гл. 11. В приложении А в конце книги приведены таблицы характеров для наиболее распространенных групп MC, в том числе для линейных и нежестких молекул, которые рассматриваются в гл. 12. Группа MC нежесткой молекулы обозначается символом G„, где п — порядок группы. Далее в этом разделе будут рассмотрены корреляция неприводимых представлений группы MC и группы ППИЯ и применение корреляционного правила при наличии туннельных эффектов в молекулах.

Корреляционное правило, применяемое при рассмотрении корреляций неприводимых представлений группы с неприводн-

 

Сейчас на сайте

Сейчас 187 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: