Макет страницы
электронном состоянии А. Группа MC основного состояния пронумерованной формы, изображенной на рис. 1.3(a), состоит из элементов (2.4). В основном состоянии туннельным переходом этой пронумерованной формы в другие пронумерованные формы можно пренебречь. Однако при переходах нз состояния Л (симметрии D2d) и в это состояние форма (а), представленная на рис. 1.3, может быть обращена в форму (Ь) на том же рисунке. Таким образом, элементы (12) и (34) являются при этом реализуемыми и входят в группу MC, используемую для одновременной классификации уровней электронных состояний X и А; эти
Таблица 9.5
Таблица обратной корреляции групп
D2d (M) и G, g молекулы этилена
Gi6
|
A1
| A1+QA1-
|
A1
|
B1
| B1+QB1'
|
B2
| B2+QB2-
|
E
| E+QE-
|
элементы нереализуемы для каждого из этих электронных состояний в отдельности. Группа MC, используемая для одновременной классификации уровней состояний XwA, является, следовательно, группой Gj6, состоящей из элементов (9.16). При классификации по типам симметрии уровней состояния А в группе D2d(M), а уровней состояния X — в группе D2n(M) таблицы обратной корреляции D2n(M)-VGi6 и D2d(M)->Gi6 могут быть использованы для определения типов симметрии уровней в группе G)6. Такими таблицами обратных корреляций служат табл. 9.4 и 9.5 соответственно. В возбужденном электронном состоянии R молекула этилена не является плоской и для исследования системы полос R— X также требуется группа MCG16 [75].
Заключение
Для классификации вращательных, колебательных и электронных волновых функций молекулы можно использовать полную перестановочно-инверсионную группу ядер (ППИЯ). Неприводимые представления этой группы являются точными типами симметрии для ровибронных состояний. Однако для