Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0319
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

(Tx, Ту), см. табл. 11.7. Тогда для группы C3v(M) имеем

Ai® Ai = A2® A2 = Ai, АХ®Е = А2®Е = Е,

Е®Е = А1®А2®Е, { * '

[Ef = AiQE.

Подставив типы симметрии нормальных координат из (11.52) в соотношения (11.23) и (11.24), можно показать, что отличны от нуля только следующие коэффициенты ангармоничности:

®рдг, ®rst> ®stu, Ф0Р<,г, ®qrst, ®rstu, ®stuv, О1 -54)

где о, р, q, г = 1, 2 или 3; s, t, и, v = 4, 5 или 6. Для вырожденных координат следует еще приписать к ним индексы а и ft, т. е.

НаДО ЗНаТЬ, КаКОЙ ИЗ КОЭффиЦИеНТОВ Orsata, $>rsatb, ФгзЫа ИЛИ

<X>rsbtb мы должны подставить вместо Фм<. Ответ на этот вопрос следует из трансформационных свойств произведений QrQsaQta и т. д., которые могут быть получены из результатов, приведенных в табл. 11.7. Можно показать, что полносимметричной является только следующая комбинация этих произведений:

(QrQsaQta + QrQsbQtb) = Qr (QtQT + Q7Q,+)/2. (11.55)

Выражения Qf и Qf через (Qsa, QSb) и (Qta, Qtb) приведены в гл. 8 [см. формулы (8.204)-(8.207) и (8.213), (8.214)]. Таким образом, отличны от нуля только коэффициенты

®rsata = ®rsbtb (= ФгЛ (11 -56)

а

Фг, аг6==Фг^а = 0. (11.57)

Соответствующая часть потенциальной функции имеет вид VrstQr (QsaQta + QsbQtb) = VrstQr (QfQT + Q7Q/")/2- (11.58)

Другая часть кубической ангармонической потенциальной функции, зависящая от вырожденной координаты, равна

Vstu (QsaQtaQua ~ QsbQtaQub ~ QsbQtbQua ~ QsaQtbQub) =

= Ostu (QtQtQu + Q7Qi~QU )/2. (11.59)

Полносимметричные и, следовательно, отличные от нуля члены квартичной ангармоничности, зависящие от вырожденных пор-

 

Сейчас на сайте

Сейчас 144 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: