Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0375
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

линейной молекулы HCN расщепляется на А'- и Л"-состояния изогнутой молекулы, для которых кривые потенциальной энергии схематически изображены на рис. 12.3. Для произвольной линейной молекулы вырожденные электронные состояния линейной конфигурации не остаются вырожденными при изгибе молекулы, и кривые потенциальной энергии, вырожденные в линейной конфигурации, расщепляются. Это расщепление вырожденного электронного состояния и последующее взаимодействие между колебательными уровнями, обус- Таблица 12.1

ловленное членом Геу [см. (11.80) и рис. Классификация

12.3], называется эффектом Реннера. волновых функций Такое расщепление проявляется в одном деформационного из трех видов, изображенных на рис. колебания молекулы

12.4. Типы симметрии электронных со - с°г п0 ™пам симметрии „ r v с - точечной группы Doohl) стоянии изогнутой молекулы могут быть KJ_'

определены из типов симметрии состоя-

ний линейной молекулы с помощью таб- '_г 11 "2"'>)

лиц корреляции для Dooh-*-C2v и C00V-»--*CS (см. табл. Б. З в приложении Б). о 2+

Для классификации ровибронных и ±i nu

вибронных состояний линейной молеку - ±2 Ag

лы используются различные группы сим - ±3 фц

метрии, группа MC и молекулярная то - ' "

чечная группа соответственно. Однако *

можно ввести расширенную группу моле- _

кулярной симметрии (PMC) [241, кото - п _

г \ / L J > и для молекул типа

раЯ МОЖеТ бЫТЬ ИСПОЛЬЗОВана ДЛЯ КЛЭС - HCN с симметрией C00,, сле-

сификации обоих видов функций. Такая weT опустить индексы g«o. классификация объединяет классификацию вибронных состояний по типам симметрии точечной группы (т. е. 2, П, А и т. д. с добавлением индексов gnu для молекул с симметрией D0Oh) и ровибронных состояний по типам симметрии группы MC (т. е. + или — с добавлением индексов а и s для молекул с симметрией D0Oh). Группа PMC не дает новой схемы классификации состояний, но позволяет проводить классификацию всех волновых функций и вывести правила отбора для вибронных и ровибронных переходов в рамках единой группы точно так же, как волновые функции нелинейной молекулы классифицируются в рамках единой группы MC

Элементами группы PMC для молекулы, принадлежащей к точечной группе D0Oh, являются

Е(=Е0), Е„ (р)е, Е\, (р)1, (12.41)

а для молекулы, принадлежащей к точечной группе G»v, —

Е{=Е0), Ее, El, (12.42)

 

Сейчас на сайте

Сейчас 200 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: