Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0400
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

матрица G не зависит от угла р, а зависимость матрицы F от р, как и вклад торсионного барьера, можно учесть методом возмущений '). Эти возмущения слегка изменяют врашательно-торсионную структуру колебательных состояний.

В случае молекул с низким барьером торсионная структура колебательных состояний выглядит как дополнительная вращательная структура. Поэтому для интерпретации вращатель-но-торсионной структуры колебательных переходов требуется знание правил отбора по квантовым числам Ka, Kc и Ki. В инфракрасном спектре разрешены переходы, удовлетворяющие условию симметрии

Гг'1у©ГДугэГ* = Л£. (12.88)

Для подробного вывода правил отбора воспользуемся представлением нормальных координат (12.87) и типами симметрии вращательных и торсионных функций из табл. 12.5 и 12.6. Пять основных полос колебаний типаAi активны в инфракрасном спектре, если сопутствующие им вращательно-торсионные переходы удовлетворяют условию

ГЬ©ГД=>Л$, (12.89)

а из табл. 12.5 и 12.6 следует, что наиболее интенсивные враща-тельно-инверсионные линии подчиняются правилам отбора

AK1 = O, AK0 = O, Д/Се=±1. (12.90)

Пять основных полос колебаний типа А'( активны в инфракрасном спектре, если сопутствующие им вращательно-торсионные переходы удовлетворяют условию

Гг'(0ГГ(=> Al (12.91)

а наиболее интенсивные из них подчиняются правилам отбора

AKi = O, АКа=±\, АКС=±\. (12.92)

Для четырех основных полос колебаний типа А" из условия

Г&©ГЙ=>Л7 (12.93)

следуют дипольные правила отбора:

AKt = O, AKa = ±l, AKc = O (12.94)

для наиболее интенсивных переходов. Все эти результаты применимы к молекулам типа CH3NO2 и CH3BF2 (сплюснутым слегка асимметричным волчком), для которых Kc (но не Ka) является полезным приближенным квантовым числом. Поэтому

') См. [57], [16], [22]. Матрицы FhG рассмотрены в разд. 4.3 книги [121].

 

Сейчас на сайте

Сейчас 61 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: