Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0051
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

т. е. скорость реакций инициирования цепей равна скорости реакций их обрыва.

Обычно одна из реакций обрыва цепей много быстрее остальных, которыми можно пренебречь. Предположим, что:

2A5 [C2H5 .]2 < A6 [H] [C2H5 •] > 2A7 [H]2 [C2H6]

Тогда, пренебрегая слагаемыми 2/25[C2H5-]2 и 2^7[H]2[C2H6], получаем:

2A1 [С2Н6] = /г6[Н] [C2H5 •] Учитывая, что k2 [CH3-] [C2H6] = 2kx [C2H6], получаем далее:

-Аз [C2H6 «] + А4 [H][C2H6J=O A3 [C2H5.] - k, [H] [C2H6] - A6 [H] [C2H5.] = о

Сравнение этих двух уравнений показывает:

A3 [C2H6.] > A6 [H] [C2H5.] < A4 [H] [C2H6]

Действительно, так как концентрация радикалов очень мала, слагаемые, содержащие [R']2, несущественны. Так как ^6[H] [C2H5-]— скорость реакции обрыва цепи, а &з[С2Н5-] и £4 [H] [C2H6] — скорость реакций продолжения цепи, значит, скорость реакций продолжения цепи значительно больше скорости реакции ее обрыва. Итак, имеем два уравнения с двумя неизвестными ([C2H5-] и [H] ):

к, [C2H5 -] = А4 [H] [C2H6] 2A1 [C2H6] = A6[H] [C2H5.]

Первое уравнение показывает, что скорости элементарных реакций продолжения цепи, составляющих звено цепи, равны. Второе уравнение, как мы уже знаем, показывает, что скорости реакций инициирования и обрыва цепей также одинаковы. Из системы двух уравнений с двумя неизвестными находим:

[H] = (2А1Аз/А4А6),/' и [C2H5 •] = (2А, А4/АзАв)1/2 [C2H6]

Вернувшись к кинетическому уравнению расходования этана и учитывая, что

A4 [H] [C2H6] > k2 [CH3 •] [C2H6] = 2A1 [C2H6] = A6 [H] [C2H5.] > к, [C2H5]2 и [H] = (2А1А3/А4А6)1/2

находим:

- d [C2H8]/rft = A4 [H] [C2H6] = (2А, А3А4/А6)'/2 [C2H6]

Таким образом, цепной процесс распада этана описывается кинетическим уравнением первого порядка. Эффективная энергия икгивации E равна:

E = 0,5 (E1 +ЕЯ + ЕА - E0)

Длина цепи v:

, V = (2A1A3A4/^)7' [C2H6]: 2A1 [C2H6] = (A3A4^A1 Ae)v'

 

Сейчас на сайте

Сейчас 113 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: