Макет страницы
тана:
• CH2CHjCH2CHs —► C2H4 - f - C2Hs •
+C4H10
-» C2H4 + H > H1
-(j4H9 •
+ C4H10
С2Н5—
^cTh9.' СгНв
CHsCHCH2CH3 —> C3H8 + CH3.
+ CiHio
CH3- —> CH4
Экспериментальные данные о составе продуктов термического распада низших алканов хорошо объясняются цепным механизмом реакции.
Для нормальных алканов с большой длиной углеродной цени распад первичных алкильных радикалов по схеме
• CH2CH2-(CH2)^-CH3 —► C2H4 + • CH2CH2-(СН2)„_2—сн, . CH2CH2-(СН2)„_2—CH3 —> C2H4 + • CH2CH2-(СН2)„_4—CH3 и т. д.
должен приводить к образованию большого количества этилена в продуктах реакции; распад же вторичных алкильных радикалов приводит к образованию первичных:
RXHCH2CH2R —»- R'CH=CH2 + • CH2R
Расчетное содержание этилена в продуктах реакции, определяемое из такой ее схемы, значительно меньше экспериментального. Это затруднение устраняется учетом изомеризации первичных алкильных радикалов с числом атомов углерода в углеродной цепи больше пяти во вторичные:
CH2
1 CH2CH2CH2CH2CH2Ch3
H2C^ хн
ЪС'
H2Cx /СН
CH2 \сн
< E CH3CH2Ch2CH2CHCH3
В результате протекания обратимой реакции изомеризации с большей, чем распад, скоростью концентрации распадающихся первичных и вторичных алкильных радикалов соответствуют равновесным, что хорошо отвечает наблюдаемому экспериментально составу продуктов реакции.
Реакция R-rtepe Я'вюр идет с выделением 21—33 кДж-•моль-1 теплоты. Следовательно:
и с увеличением температуры равновесная концентрация вторичных радикалов снижается, что ведет к росту выхода этилена.
Для изоалканов состав продуктов реакции также хорошо соответствует цепному механизму термического распада и может быть.
