Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0058
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

механизма реакции может быть записана следующим образом:

a) M —>R. + C3H5-б) R • + А —>■ RH + А - в) А • —>М + R - г) R - + C3H6 —> RH + C3H5 - д) 2C3H5 - —► C6H10

где M — алкены C4+; А — исходный алкан.

Из равенства скоростей реакций инициирования и обрыва цепей A1[M] = A4[R-J[C3H6]

находим

[R,1-*' W

A4 [C3H6]

где [M][C3H6] — для данного алкана величина постоянная, равная а. Скорость крекинга алкана составляет:

- d [K)IdX = A2 [R -] [A] = A2 (ItJk4) а [А]

При подстановке численных значений k\, k% и fe4 получаемое выражение константы скорости хорошо соответствует найденному экспериментально, если учесть, что скорость взаимодействия радикала с молекулой алкана пропорциональна числу вторичных атомов углеводородов в молекуле ( так как связь Сперв—H существенно прочнее связи СвТоР — H).

Таким образом, алкены, образующиеся при термическом разложении алканов, оказывают определяющее влияние на кинетику реакции. При этом для низших (C3-C5) алканов обрыв цепей при взаимодействии радикалов с пропеном приводит к самоторможению реакции. Для алканов Сб+ (начиная с очень небольшой глубины распада исходного нормального алкана) кинетика реакции не изменяется с ее глубиной; начальный нестационарный период обычно экспериментально незаметен.

Существенно отличается от других алканов характер термического распада метана. Он весьма термостабилен и подвергается пиролизу только при высоких температурах, при этом продукты его разложения распадаются с большей скоростью, чем сам метан. Первичная реакция описывается стехиометрическим уравнением:

2CH4 —> C2H6+ H2 Реакция является цепной, и цепь развивается по схеме:

CH3 • + CH4 —C2H6 + H H + CH4 —> H2 + CH3 -

Так как связь С—С в образующемся этане на 67 кДж-моль-г слабее связи CH3—Н, распад метана идет с самоускорением в результате увеличения скорости инициирования цепей при накоплении этана.

Е8

 

Сейчас на сайте

Сейчас 117 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: