Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0062
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

ацетилена. Практически термический распад алкенов дает именно эти продукты, но арены образуются только при вторичных реакциях продуктов превращения алкенов.

3.3.1. Этилен

При реакции

R. + C2H4 —> RH+C2H3.

образуется винильный радикал, который может далее превращаться по следующим направлениям:

C2H3. —■> C2H2 + H (1)

C2H3.+ RH(H2) —- C2H4+ •R(H) (2)

C2H3-+ C2H4 — > CH2CHCH2CH2 —> CH2=CHCH=CH2 + H (3)

Константы скорости имеют значения порядка k\ fa » 1013 Q-тш/ят c_i; ki ^ 10n е-42ооо/яг см3■ моль'1 • с-1 при реакции с углеводородами и k% fa Ю12-7 е-28000-'*'7' см3-моль-1-с-1 при реакции с водородом, k3 fa 1011-7 е-30000'*7' см3-моль-1-с-1. При температурах ниже 1100 К и атмосферном давлении (и выше) роль реакции распада винильного радикала невелика, так как

„ 1° с_[_ ,п6,3- 17900/2,3-1100 _ n.7

W3 ~ !0^e-30000W-IO-»

и ею в первом приближении можно пренебречь. Так как при реакции (2) этилен регенерируется, единственной реакцией этилена при этих условиях является реакция (3). С ростом температуры и снижением давления возрастает выход ацетилена. С другой стороны, увеличение концентрации других углеводородов (RH) и водорода в смеси ингибирует разложение этилена в результате роста отношения Wz/wz.

3.3.2. Пропен

При реакции

H+ CH2=CHCH3 —> .CH2CH2CH3 —> C2H4 + CH3- (4)

происходит распад пропена на этилен и метан, при реакции

R. + CH2=CHCH3 —► RH + CH2=CHCH2 - (б)

образуется аллильный радикал. Распад аллильного радикала

CH2=CHCH2- —> CH2=C=CH2+ H (в)

эндотермичен на 272 кДж-моль-1.

Если в смеси имеются алкены типа CH2=CHCH2R и (или) ал-каноарены ArCH2R, в результате приблизительно термонейтральной реакции

C3H6 • + CH2=CHCH2R(ArCH2R) —> C3H6 + CH2=CHCHR(ArCHR) (7) регенерируется пропен.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 104 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: