Макет страницы
или
C=C-C=C-C-C • +
C=C-C=C-C-C +
(12а)
При невысоких температурах и повышенных давлениях цикло-гсксенильный радикал с большей скоростью, чем в реакцию (11), истунает в реакцию
+
+
(Па)
и в этом случае результатом реакции является диспропорциониро-вание циклогексадиена:
+
Дегидрирование 1,3-циклогексадиена не происходит, так как реакция (10) быстрее реакции
+ H
+ H2
(10а)
а молекулярная реакция
О
1
+ Но
»нтруднена необходимостью образования в активированном комплексе четырехчленного цикла.
Интересно, что в случае 1,4-циклогексадиена дегидрирование по молекулярному механизму при образовании в активированном комплексе шестичленного цикла
+ H9
проходит легко.
Таким образом, при термическом разложении алкинов и диенов протекают во многих случаях параллельно и молекулярные, и цепные реакции. При низких температурах в случае диенов или смесей диенов с алкинами и алкенами преобладает реакция диенового синтеза, так как она проходит с очень малой для химических реакций энергией активации — 92—105 кДж-моль-1. При температурах ниже 4000C и давлении порядка атмосферного и выше диены, а inкже алкены и алкины в смесях с диенами в результате реакции диенового синтеза подвергаются термическим превращениям со скоростями, на несколько порядков большими, чем другие углеводороды. При температурах порядка 7000C и выше и атмосферном
