Макет страницы
Толуол при малой степени разложения подвергается крекингу по следующей схеме:
H +
+ CH3
Так как бензильный радикал малоактивен, он вступает главным образом в реакцию рекомбинации, и цепи не развиваются. Скорость термического распада толуола в этом случае равна скорости разрыва связи C6H5CH2—Н. По мере углубления крекинга толуола скорость реакции возрастает. При этом с выходом, большим выхода бибензила, образуются метилдифенилметаны и ди-фенилметан
-CH3
CH
-О
Параллельно с радикальной протекает цепная реакция, имеющая порядок 1,5 и энергию активации всего «126 кДж-моль-1. По-видимому, цепная реакция ведется бензильными радикалами по схеме:
C6H5CH2CH2C5H5 C6H5CH3 + C6H5CH2 • —
2C6H5CH2 •
C6H5H2C C6H5H2C
CH3
C6HsCHi
-CH3
H3C4
C6H5H2C/44=/
H(CH3 •) + C6H5CH3 2C6H5CH2. —
н3с/
—>• C6H5CH2C6H4CH3 + H
C6HsCH2C6H5 + CH3 •
-> H2(CH4)+ C6H5CH2. C6H5CH2CH2C6H5
Накопление бибензила резко повышает стационарную концентрацию бензильных радикалов, так как связь C6H5CH2—CH2C6H5 имеет энергию разрыва всего 244 кДж-моль-1. В начальных ста-
