Макет страницы
ТАБЛИЦА 5.1. Относительная активность катализаторов в реакции гидрирования этилена и энергии ее активации
Катализатор
| *отн
| кДж-моль 1
| Катализатор
| ь
"отн
| кДЖ'МОЛЬ 1
|
Cr
| 1
| 4,2
| W
| 1
| 10,0
|
Ni -
| 13
| 44,8
| Pt
| 100
| 44,8
|
Rh
| 1800
| 44,8
| Pd
| 1000
| 41,8
|
Ta ^
| 1
| 10,0
|
можно сравнивать только непосредственно по скорости реакции в данных условиях.
В подавляющем большинстве случаев в присутствии данного катализатора помимо основной реакции • протекает еще ряд параллельных и последовательных реакций, и исходные вещества превращаются в смесь различных продуктов. Доля прореагировавших исходных веществ, превращаемая в присутствии данного катализатора в желаемые продукты, характеризует его селективность. Селективность реакции на данном катализаторе изменяется с изменением условий ее проведения; это необходимо учитывать при сравнении селективности реакции на различных катализаторах.
5.1.5. Стабильность катализаторов
Важнейшим свойством катализатора является его способность сохранять активность во времени, характеризуемая стабильностью. Ею определяется расход катализатора в процессе.
При гомогенном катализе жидкий катализатор дезактивируется в процессе работы в результате накопления в нем продуктов, снижающих его концентрацию. Это происходит в результате физического и химического растворения в катализаторе примесей к сырью или побочных продуктов каталитической реакции.
Значительно многообразнее причины снижения активности твердых катализаторов. Под влиянием условий процесса твердые катализаторы претерпевают как физические, так и химические изменения. Физическим изменениям подвергаются макро - и микроструктуры катализатора. При длительном воздействии температуры, при которой катализатор работает, происходит рекристаллизация металлов, приводящая к уменьшению удельной поверхности катализатора или числа активных каталитических центров на единице его поверхности. Механические и термические воздействия на катализатор приводят к постепенному разрушению его частиц. В ряде случаев для повышения устойчивости катализатора к рекристаллизации в его состав вводят небольшие добавки веществ, не обладающих собственной каталитической активностью или имеющих относительно небольшую активность, но резко уменьшающих скорость рекристаллизации активного компонента катализатора.
