Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0132
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

адсорбированных молекул или реакции молекул соударяющихся из газовой фазы с адсорбированными молекулами; в) скоростью десорбции.

Скорость адсорбции даадс равна:

аде — " I---

■y2nmkT

где Ь — стерический коэффициент; PJ^2nmkT —число ударов молекул газа на 1 см2 поверхности за 1 с; P — давление; m — масса молекулы; к— константа Больцмана; T — абсолютная температура; £адс— энергия активации адсорбции.

Если адсорбированная молекула сохраняет две поступательные степени свободы, т. е. может передвигаться по поверхности, то b = \. Если адсорбция локализована, т. е. адсорбированная молекула теряет все три поступательные степени свободы, то b •C 1 и может достигать значений порядка 10~4—1O-5. Таким образом, реакция, лимитируемая скоростью адсорбции, идет по первому порядку с константой скорости:

и и 1 -£алс*Г

■y2nmkT

(при выражении концентрации через давление). При атмосферном давлении и b = 1 число ударов молекул о поверхность составляет « 1024 см_2-с-1 и

TOaac« 1025e-£a«c/«V

где P — давление, МПа.

Скорость десорбции waec (в моль-см-2-с-1) равна!

^ec = <7oe"£jlec/W [M]

где <?о — предэкспоненциальный множитлеь, с-1; \М]—концентрация адсорбированных молекул, моль-см~2; £дес— энергия активации десорбции.

Если реакция лимитируется десорбцией, то практически все активные центры поверхности заняты адсорбированными молекулами. Число активных центров на поверхности твердого тела составляет «1016 см-2. Предэкспоненциальный множитель q0 равен:

д 0=>kT/h

где к — константа Больцмана; h — постоянная Планка; T — абсолютная температура.

Значение kT/h « 1013 с-1, следовательно, скорость реакции, лимитируемой десорбцией, равна:

Скорость реакции в этом случае не зависит от концентрации реагентов, т. е. наблюдаемый порядок реакции — нулевой, независимо от истинного порядка поверхностной реакции. Соотношение максимальных скоростей адсорбции и десорбции при атмосфер-

 

Сейчас на сайте

Сейчас 85 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: